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近几十年来,由于传统塑料的废弃物带来了严重的环境负荷,开发环境友好的降解性高分子材料成为解决环境污染的重要途径之一,生物可降解高分子材料越来越受到人们的关注。脂肪族聚酯因其具有显著的生物降解性,良好的生物相容性而成为研究的热点。和其它脂肪族聚酯相比,聚丁二酸丁二醇酯(PBS)具有良好的生物降解性和机械加工性,被认为是最有可能取代聚乙烯和聚丙烯的绿色环保型高分子材料。但是,PBS的物理性能难以满足各种需求,通过共聚和共混的方法对PBS进行改性来进一步扩大PBS的应用范围,并同时对其生物降解性、降解机理等方面进行研究。
本文通过一系列比例的可降解材料聚羟基丁酸酯(PHB)、聚己内酯(PCL)对PBS进行共混改性,并将共混物制成薄膜分别放入陕西当地土壤培养液和堆肥培养液中进行微生物兹化反应,精确称量薄膜降解前后的质量,计算试样降解后的质量损失率,以研究其生物降解性能。并通过万能试验机、示差扫描量热法(DSC)、红外光谱法(FT-IR)、偏光显微镜(POM)、热失重(TGA)等方法对共混物的力学性能、热稳定性、分子结构、表面形态等进行了研究。
1、PHB对PBS的共混改性及共混体系的降解性能研究
将纯化过的PBS、PHB按一定的比例共混,在平板硫化机中制备成熔融膜,然后剪成20mm×20mm的试样,40℃条件下真空干燥24h。分别将试样放入100g/L浓度的土壤培养液和100g/L浓度的堆肥培养液,脂肪族聚酯作为微生物食物的唯一来源。每隔10d取一次样,降解周期为60d。
结果表明,PHB与PBS仅发生共混,PHB的加入影响了共混体系的结晶度,随着PHB添加量的增加,共混体系的结晶度随之增大;PHB与PBS共混后,共混体系的两相相互抑制结晶的成长;亲水性增加;聚酯在共混过程中形成了氢键:共混体系的分解温度Td随着PBS含量的增加而呈现上升趋势,提高了共混物的热稳定性。在堆肥培养液和土壤培养液中具有良好的降解性;PBS中加入可降解成分PHB,降解性能得到提高,且随着PHB添加量的增加,降解速度加快;聚酯在堆肥培养液中降解速度高于其在土壤培养液中的降解速度;降解后共混物的表面出现侵蚀痕迹和大的孔洞。
2、PCL对PBS的共混改性及共混体系降解性能的研究
将纯化过的PBS、PCL按一定的比例共混,在平板硫化机中制备成熔融膜,然后剪成20mm×20mm的试样,40℃条件下真空干燥24h。分别将试样放入100g/L浓度的土壤培养液和100g/L浓度的堆肥培养液中,脂肪族聚酯作为微生物食物的唯一来源。每隔10d取一次样,降解周期为60d。
研究结果表明,PCL与PBS发生了共混。PBS和PCL两相在熔融共混过程中两相间有氢键形成,在球晶生长过程中两相间相互抑制;随着PCL添加比例的增加,体系的结晶度先增大后减小,力学性能、亲水性得到提高;相对于PBS,共混体系的热稳定性有所降低。PBS/PCL的共混体系在堆肥培养液中有良好的降解性能,在土壤培养液中具有降解性能;PCL的降解性能明显好于PBS,共混聚酯的降解性能优于PBS。降解过程同样是首先发生在低密度、松散的非晶区部分。
3、实验证明:共混物的降解过程就是大分子被破坏的过程,且降解首先发生在低密度、松散的非晶区,故共混聚酯的结晶度较降解前有所增加。