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橡胶交联前后性能会发生很大变化,前人比较系统的研究了橡胶性能和交联结构的关系并得出一些重要结论。比如模量和硬度随着交联密度的增大而增大,热氧老化性能和交联键类型有直接关系。但是都没有深入研究橡胶网络伸张对交联结构的依赖和破坏情况。
测定交联密度的方法常用的是平衡溶胀法,由于橡胶和溶剂之间的相互作用关系相对复杂,所以选择合适的溶剂对测定结果至关重要。
本文通过选用甲苯和正庚烷两种不同溶剂采用平衡溶胀法测定硫化丁苯胶的交联密度。得到在纯胶体系选用正庚烷作为溶胀用溶剂更合适,同时发现了甲苯测定的交联密度和正庚烷测定的交联密度之间存在良好的线性关系。在此基础上考察了炭黑/粘土纳米复合材料体系的交联密度和物理性能之间的关系。发现在Clay/CB配比30/30时硫化胶一些性能出现突变,甲苯和正庚烷都无法破坏炭黑填料网络,通过甲苯和正庚烷测定的交联密度之间的关系式得出填充粘土体系的橡胶网络的交联密度,对今后填料体系的交联结构的表征提出了更为准确的方法。同时比较理论上纯胶交联密度与微小变形下模量的关系,发现正庚烷测定的交联密度得到的理论模量值与实验模量值更为接近,理论模量增值跟实验模量增值有很好的关系。
溶胀过程是一个三维拉伸过程,为了更为全面的研究伸张过程中橡胶交联网络结构的破坏情况,本文系统研究了橡胶在单轴拉伸过程中转变点、断裂点的交联结构并将其与未拉伸橡胶交联结构进行对比,考察了单轴拉伸过程中交联结构的变化,并尝试建立交联结构与拉伸性能的关系。测试体系选用促进剂CZ和DZ体系,观察了不同促进剂对交联结构的影响。
由于平衡溶胀法测试周期长、影响因素复杂,误差大。核磁共振法测试时间短、操作简单近期比较受青睐。本文通过向TMTD硫化的丁苯橡胶中加入不同种类及用量的小分子溶剂,来模拟有增塑剂的硫化橡胶,用核磁共振法测定溶胀后样品的交联密度及横向弛豫时间。结果分析表明:核磁共振交联密度仪测定交联密度受小分子溶剂的影响,得到数据不是实际的交联密度,宏观表现为反增塑现象。同时预测随着溶胀度的增大,硫化橡胶本身的模量也将出现先降低再升高的现象。