多取代基贫电子环丙烷的合成

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本论文报导了一系列新型多取代的贫电子环丙烷衍生物的高立体选择性合成和顺-1,2-二氢贫电子环丙烷与水合肼的反应的研究.论文的主要工作如下:第一部分1.溴化苯甲酰基亚甲基三苯基鉮(1)在二水合氟化钾存在下,以乙二醇二甲醚为溶剂,室温下与芳甲叉基丙二腈(2)反应,高立体选择性的合成了顺-1-苯甲酰基-2-取代苯基-3,3-二腈环丙烷(3).产物结构经IR,<1>H NMR,MS及元素分析予以确定.此反应立体选择性高,条件温和,操作简便,得率高.2.在碳酸氧钠存在下,以氯仿为溶剂,加热回流条件下,三苯基胂(5)催化ω-溴代苯乙酮(4)和芳甲叉基丙二腈(2)高立体选择性的合成了顺-1-苯甲酰基-2-取代苯基-3,3-二腈环丙烷(3).产物结构通过熔点和1HNMR予以证明.此种方法得率较高,符合绿色化学的方向.同时通过合成顺-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3,3-二氰基环丙烷等(8)证明此种方法具有一定的通用性.3.溴化苯甲酰基亚甲基三苯基鉮(1)在碳酸钾存在下,以水为溶剂,室温下与芳甲叉基丙二腈(2)反应,高立体选择性的合成了顺-1-苯甲酰基-2-取代苯基-3,3-二腈环丙烷(3).产物结构经熔点和<1>H NMR予以确定.此反应扩大了水中反应的类型.第二部分贫电子三员环(3)和水合肼(9)于乙二醇二甲醚溶液中,室温下搅拌0.5h,然后加热回流3h后得到产物(10).产物结构通过<1>H NMR,<13>C NMR,MS,IR,X-Ray和元素分析,证明为3-芳基-5-苯基-1-氢-吡唑.探索溴化乙酰基亚甲基三苯基鉮(11)在三乙胺存在下,以乙二醇二甲醚为溶剂,室温下与芳甲叉基丙二腈(2)反应,高立体选择性地合成了顺-1-乙酰基-2-取代苯基-3,3-二腈环丙烷(12),产物结构经IR,<1>H NMR予以确定.
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