室温快速固化单组份环氧胶的研究

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目前,环氧树脂广泛应用于胶粘剂和涂料领域。环氧树脂胶粘剂(简称环氧胶)最显著的优点是能在室温甚至更低的温度下固化。然而,目前室温固化环氧胶中应用最多的是双组份环氧胶,其存在使用寿命短、成本高等缺点,因此,室温固化单组份环氧胶的研究成为目前的一个热点。通常采用三种方法改善环氧胶的性能:1.选择适当的环氧树脂或与其它种类树脂互配;2.选择合适的固化剂;3.添加有机或无机填料。本文从以上三方面出发,制备了固化速度快、粘结性能好和储存稳定性优的新型室温快速固化市组份环氧胶。首先,利用间苯二甲胺(MXDA)分别与甲基异丁基甲酮(MIBK)、2,4-二甲基-3-戊酮(DIPK)、2-戊酮(MIPK)和丙酮(ACE)通过共沸法制备了四种潜伏型固化剂酮亚胺。红外光谱(FITR)证实酮亚胺的成功合成。由于大的酮体积有着大的增塑效果,导致大体积酮(DIPK)保护的酮亚胺与环氧树脂制备的单组份环氧胶固化后的粘结强度更高,抗拉伸剪切强度和抗弯曲剪切强度分别为9.79MPa和9.08MPa。用DIPK作为保护基团的单组份环氧胶在储存时环氧基的转化率较高,MIPK保护的单组份环氧胶的转化率较低,MIBK保护的单组份环氧胶具有良好的储存稳定性兼顾优异的固化活性。其次,选用MXDA和MIBK为原料,考察反应条件对酮亚胺转化率的影响,并探讨酮亚胺与环氧树脂的最佳配比。研究发现,当胺与酮的摩尔比为1:4、油浴温度为170℃、反应3h后,产物的转化率可以高达99.2%。酮亚胺与环氧树脂的最佳配比为1:2,且此时表观活化能AE为58.746kJ/mol,反应级数n为0.881。然后,采用机械混合和超声处理制备金属盐掺杂单组份环氧胶。研究表明,掺杂3wt%NaH2PO4-2H2O的单组份环氧胶的固化活性和粘结性能最高,抗拉伸剪切强度和抗弯曲剪切强度分别比未添加时提高了 48.49%和36.14%,但储存稳定性稍差。与掺杂3wt%NaH2PO4·2H2O的单组份环氧胶相比,分别掺杂3wt%FeCl3和3wt%AlCl3的单组份环氧胶也具有良好的固化活性和优异的储存稳定性。最后,采用超声制备官能化氧化石墨烯纳米材料(GO-Fe和GO-Fe-P)。利用机械混合、高温和超声处理制备不同纳米材料掺杂的室温固化单组份环氧胶,并对其形貌、结构和粘结性能进行表征和分析。研究发现,GO-Fe-P掺杂环氧胶的固化活性最高,当其含量为1.0wt%时,在6.5h时,抗拉伸剪切强度由未掺杂的0.65MPa提高到5.22MPa,同时与未掺杂环氧胶相比,GO-Fe-P掺杂环氧胶的抗拉伸剪切强度和抗弯曲剪切强度分别提高了55.57%和 47.95%。
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