二氧化碳和甲醇直接催化合成碳酸二甲酯的研究

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通过表面反应改性法得比表面积较大的表面复合氧化物载体钒硅氧,将铜镍双金属通过等体积浸渍法负载于载体上。红外光谱(FTIR)和X衍射(XRD)考察了负载前后催化剂的结构和结晶形态变化,结果表明在复合氧化物表面上形成了铜镍合金;漫反射红外(DRIFT)和原位拉曼光谱考察了负载铜镍双金属催化剂对吸附甲醇和二氧化碳的活化作用,结果表明二氧化碳和甲醇在催化剂上得到了较好的活化。利用气相微反应装置和气相色谱对催化剂的催化活性进行测试,结果表明对二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯有较好的催化作用,甲醇转化率达到4%以上,产物碳酸二甲酯的选择性大于85%。 等体积浸渍法制备了磷酸与五氧化二钒的摩尔比从0到0.5系列H3PO4/V2O5催化剂。XRD结果表明当P/V小于等于0.05时,样品是正交晶系结构的;当P/V大于等于0.15时出现四方晶系;利用DRIFT光谱和热失重分析(TGA)考察了其对氨气、二氧化碳和甲醇的吸附和活化性能,结果表明磷酸改性的V2O5对二氧化碳和甲醇具有较好的活化作用,出现甲氧基碳酸盐和甲氧基物种的吸收峰;对氨气的吸附量表明催化剂表面上存在着一定量的酸性位。在自制气相微反应器上对其进行催化性能的评价,结果表明系列催化剂对目标反应有不同程度的催化作用;当磷酸和五氧化二钒的摩尔比为0.20时催化活性最高,在一定的反应条件下甲醇的最高转化率达到1.95%,DMC的转化率大于92%。 研究了稀土金属氧化物二氧化铈的催化性能。对其吸附二氧化碳和甲醇的行为进行研究,结果表明催化剂和反应物之间存在相互作用。制备了磷酸改性的二氧化铈系列催化剂样品。XRD表明当P/Ce≤0.10,只存在立方晶系的衍射峰;当P/Ce的比值增加到0.30后,新的衍射峰出现;样品的热重分析表明随着磷酸含量的增加总的热失重量明显增加,磷酸含量越高最大失重温度越高;热重分析和DRIFT光谱表明催化剂对二氧化碳和甲醇的量是比较大的,并且吸附反应物后表面结构发生变化,表明磷酸改性了的二氧化铈能够较好的活化二氧化碳和甲醇。利用气相微反应装置对其催化二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯活性进行评价,结果表明在一定条件下甲醇的最高转化率达到1.17%,碳酸二甲酯的选择性达到90%以上。
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