乙烯基三甲氧基硅烷/丙烯酸酯、苯乙烯乳液共聚合反应的研究

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本文以乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)、丙烯酸酯和苯乙烯(St)为单体进行乳液共聚合反应,对传统的苯乙烯-丙烯酸酯聚合物进行改性,将VTMS引入共聚物主链,有效地实现了分子改性。共聚物中硅氧烷链段水解缩合形成自交联的网状结构,提高了其耐水性、耐溶剂性和耐污性等性能,成为具有优异性能的新材料。全文分别采用常规乳液聚合法和无皂乳液聚合法,分别合成了VTMS改性的丙烯酸酯、St共聚物,并对其结构和性能进行了研究。(1)常规乳液聚合法:以过硫酸铵为引发剂,阴离子型乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)和非离子型乳化剂辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为复合乳化剂(SDS/OP-10),通过乳液聚合法分别制备了St-丙烯酸丁酯(BA)-VTMS、St-丙烯酸乙酯(EA)-VTMS和St-VTMS共聚物。用红外光谱仪(FT-IR)、热重分析仪(TGA)、扫描电子显微镜(SEM)和同步热分析与质谱联用仪(TG-MS)等对共聚物进行了表征。结果表明:VTMS与St/BA、St/EA和St发生了有效的共聚合反应;加入VTMS后,共聚物的热性能得到了提高。对乳液共聚合体系表观动力学进行了初步研究:提高反应温度、增大引发剂浓度和乳化剂浓度可以提高聚合反应速率和转化率。而随着VTMS摩尔浓度的增大,聚合反应速率和转化率反而下降。得到了聚合反应的表观活化能和表观动力学方程。(2)无皂乳液聚合法:以过硫酸铵为引发剂,通过无皂乳液共聚合反应分别制备了St-BA-VTMS、St-VTMS共聚物。对乳液的吸水率和凝聚率进行了测试。用FT-IR和TGA对共聚物进行了表征。结果表明:VTMS与St/BA, St发生了有效的共聚合反应;加入VTMS后共聚物的热稳定性得到了提高。对乳液共聚合体系表观动力学进行了初步研究:提高反应温度和增大引发剂浓度可以提高聚合反应速率和转化率。而随着VTMS摩尔浓度的增大,聚合反应速率和转化率反而下降。得到了聚合反应的表观活化能和表观动力学方程。
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