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一、硫堇的电化学聚合及聚硫堇的性质 使用循环伏安法实现了硫堇在酸性溶液中的电化学聚合。聚硫堇是一种蓝色物质,它的颜色能随电位迅速变化。在0.5mol·dm-3HCl至pH 6.0的溶液中,聚硫堇具有很好的电化学可逆性、稳定性和快速传递电子的能力。本文给出了聚硫堇的可见光谱和红外光谱,根据红外光谱,提出了硫堇的电化学聚合机理的假设。 二、聚硫堇半导体性质的电化学证据 聚硫堇的电导率为9.6×10-6S·cm-1,是属有机半导体.在10至60℃温度范围内,测定了聚硫堇的循环伏安图、恒电位下的放电曲线和交流阻抗图,以及测定了电解质溶液的电导率随温度的变化。在聚硫堇的循环伏安图上有一阳极峰和一阴极峰,它们的峰电流均随温度的升高而增加;恒电位下的放电电流也随温度升高而增加;而交流阻抗的结果表明,聚硫堇的电荷传递电阻Rct随温度升高而下降,即它的交换电流i0随温度升高而增加;而溶液电阻和膜电阻也随温度的升高而下降,这同样会引起电流随温度升高而增加。所以温度对固体半导体聚硫堇的电极反应速率的影响包含了电极反应的本身和电极的电导率等因素的影响。聚硫堇的扫描电镜图证实了它的表面是一种纤维状结构。 三、电活性聚邻苯二酚的合成及性质扬州大学硕士论文 用循环伏安法,在铂电极上制得了聚邻苯二酚。电位扫描范围为一0.ZV至1.1v(相对于饱和甘汞电极)。所用的电解液为pH 8.72的0.2 mol.dm一3邻苯二酚、0.5mol·dm一,Nael和0.1 mol·dm一,N气即04溶液。电解液的pH 210.12时邻苯二酚不能发生聚合。在pH‘4的溶液中,聚邻苯二酚具有电化学活性。在聚邻苯二酚的循环伏安图上,氧化和还原峰电位随着溶液pH值从1.0到4.0的增大而向负电位方向移动。聚邻苯二酚的电化学活性随着溶液pH值的增大而几乎没变,但是它的电化学活性随放置时间的增加而缓慢降低。这种特性有利于金属的防腐。聚邻苯二酚的禁乡片拜共见光谱和红外光谱与邻苯二酚不同。聚邻苯二酚膜的形貌表明氧化态的聚邻苯二酚明显不同于还原态。这与聚邻苯二酚的掺杂和去掺杂有关。四、用旋转环一盘电极研究邻苯二酚的电化学聚合 在pHI一10的范围内,研究了邻苯二酚的电解。旋转环一盘电极实验表明:在低的pH值,邻苯二酚的电化学聚合经过一步完成;在高的pH值,邻苯二酚的电化学聚合经过两步完成;当环电位控制在一0.ZV至0V(相对于饱和甘汞电极),邻苯二酚电解时,盘电极上生成的中间体在环电极上被检测到。改变环电位的实验结果表明:中间体的捕集系数随旋转环一盘电极转速的增加而增大。聚邻苯二酚的ESR光谱表明聚邻苯二酚有不成对的电子。在本章,提供了不同条件下合成的聚邻苯二酚膜的形貌图。