两种苄嘧磺隆复配剂在土壤中的环境行为

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随着农药品种及使用量的剧增,越来越多种类的农药在环境中残留累积并与其它污染物共存造成复合污染。以往对农药环境行为的研究集中在农药单体或与重金属复合污染方面,对农药混合使用后的环境效应重视不够。本文以苄嘧磺隆+二氯喹啉酸和苄嘧磺隆+丁草胺复配农药作为研究对象,通过比较药剂单用及混用后在不同土壤中的环境行为差异,了解复配农药之间存在的互作方式。同时,还研究了表面活性剂对两种苄嘧磺隆复配农药在土壤中环境行为的影响,为新农药的创制研发,农药的安全使用,环境安全标准制定及复合污染修复治理等方面提供科学理论依据。主要研究结果如下:1样品前处理方法与检测条件建立了两种苄嘧磺隆复配农药的多残分析方法。其中,苄嘧磺隆+二氯喹啉酸的HPLC多残检测条件为:SpursilTMC18反相色谱柱(250x4.6mm,Dikma);流动相为乙腈:水(每600mL含0.1mL磷酸)=40:60(V:V);流速1.0mL/min;检测波长240nm;柱温30℃;进样量10uL。在该条件下,苄嘧磺隆的保留时间为15.91min;二氯喹啉酸为8.21min。苄嘧磺隆+丁草胺的HPLC多残检测条件为:SpursilTMC18反相色谱柱(250×4.6mm,Dikma);流动相为乙腈:水=72:28(V:V);流速0.8mL/min;检测波长230nm;柱温40℃;进样量10uL。在该条件下,丁草胺的保留时间为4.134min,苄嘧磺隆为14.479min。吸附实验中,采用分散液液微萃取技术提取水样中苄嘧磺隆+丁草胺复配农药,在上述HPLC条件下,苄嘧磺隆的添加回收率为101.28%-105.14%,相对标准偏差为3.39%-4.55%;丁草胺的添加回收率为90.66%-97.44%,相对标准偏差为0.84%-5.96%,均符合农药残留检测标准。降解实验中,采用上述HPLC方法,得到三种农药在土壤中的添加回收率分别为:苄嘧磺隆90.58%-95.81%,相对标准偏差1.00%-4.13%;二氯喹啉酸89.93%-92.60%,相对标准偏差0.80%-335%;丁草胺89.67%-96.12%,相对标准偏差0.93%-3.18%,均符合农药残留检测标准。2两种苄嘧磺隆复配剂在土壤中的吸附行为采用平衡振荡法对供试农药在三种不同土壤中的吸附行为进行研究。单组份吸附实验中,苄嘧磺隆、二氯喹啉酸和丁草胺在不同土壤中的吸附均可很好地拟合Freundlich吸附等温模型(R2>0.94),吸附常数Kd值大小顺序为:丁草胺>苄嘧磺隆>二氯喹啉酸。并且,随着土壤理化性质的不同,各农药的吸附常数Kd值也不同,大小顺序均表现为:北碚土>彭水土>郑州土。双组份竞争吸附实验中,苄嘧磺隆会竞争性抑制二氯喹啉酸在三种土壤中的吸附,但会促进丁草胺在土壤中的吸附。二氯喹啉酸对苄嘧磺隆吸附作用的影响不明显,丁草胺对苄嘧磺隆吸附的影响也难以用竞争关系来形容。3两种苄嘧磺隆复配剂在土壤中的降解行为对于苄嘧磺隆+二氯喹啉酸复配农药,不同添加浓度(10mg/kg,20mg/kg和40mg/kg)的苄嘧磺隆均对二氯喹啉酸在土壤中的降解行为无影响。10mg/kg和40mg/kg的二氯喹啉酸均几乎对苄嘧磺隆的降解行为无影响,但20mg/kg的二氯喹啉酸会抑制苄嘧磺隆的降解,使苄嘧磺隆的降解半衰期与对照相比延长1.17d。对于苄嘧磺隆+丁草胺复配农药,10mg/kg和20mg/kg的苄嘧磺隆均会抑制丁草胺的降解,特别当苄嘧磺隆浓度为10mg/kg时,对丁草胺降解的抑制作用最强,可使其降解半衰期延长1.49d,而40mg/kg的苄嘧磺隆会促进丁草胺在土壤中的降解,使其降解半衰期缩短0.67d。不同浓度的丁草胺均会抑制苄嘧磺隆的降解,其中40mg/kg的丁草胺抑制作用最强,可使苄嘧磺隆降解半衰期延长1.93d。4表面活性剂对两种苄嘧磺隆复配剂在土壤中吸附行为的影响阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS),在0.5倍临界胶束浓度(50%cmc)、临界胶束浓度(100%cmc)和2倍临界胶束浓度(200%cmc)下,对两种苄嘧磺隆复配农药在土壤中吸附行为的影响表现为:(1)单体吸附实验中,不同浓度的CTAB均可显著增强三种农药在不同土壤中的吸附能力,且吸附常数Kd值随CTAB浓度的增加而增加。SDBS会增强苄嘧磺隆在北碚土中的吸附,但会减弱其在郑州土中的吸附,对其在彭水土中的吸附几乎无影响。此外,不同浓度的SDBS会增强二氯喹啉酸和丁草胺在不同土壤中的吸附能力,但总体程度不及CTAB的影响。(2)竞争吸附实验中,对于苄嘧磺隆+二氯喹啉酸复配农药,CTAB会抑制苄嘧磺隆对二氯喹啉酸的竞争吸附作用,其中100%cmc的CTAB对其竞争吸附作用抑制程度最强。SDBS对苄嘧磺隆+二氯喹啉酸复配农药间的竞争吸附影响不明显。对于苄嘧磺隆+丁草胺复配农药,当CTAB浓度为50%cmc,且苄嘧磺隆浓度为5mg/kg时,丁草胺在土壤中的吸附增长率达到最大值。当SDBS浓度为50%cmc,且苄嘧磺隆浓度为1mg/kg时,丁草胺在土壤中的吸附增长率达到最大值。5表面活性剂对苄嘧磺隆、二氯喹啉酸和丁草胺在土壤中降解行为的影响通过研究不同添加浓度(50%cmc,100%cmc和200%cmc)的CTAB和SDBS对三种供试农药在土壤中降解行为的影响,得出结论:(1)不同浓度的CTAB和SDBS均会抑制苄嘧磺隆在土壤中的降解,与对照组相比,50%cmc,100%cmc和200%cmc的CTAB (SDBS)可使苄嘧磺隆的降解半衰期分别延长1.17d(0.94d),0.39d(0.91d)和1.05d(1.6d)。(2)50%cmc的CTAB会抑制丁草胺的降解,使其降解半衰期延长0.92d,100%cmc和200%cmc的CTAB对丁草胺的降解行为几乎无影响。50%cmc和100%cmc的SDBS对丁草胺的降解几乎无影响,而200%cmcSDBS会抑制丁草胺的降解,使其降解半衰期延长0.73d。(3)不同添加浓度的CTAB和SDBS均对二氯喹啉酸的降解无显著影响。
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