钯催化的炔烃二聚反应和芳香卤代烃Stille偶联反应

来源 :湖南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yayanorman
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本论文主要研究了在常规有机溶剂和超临界二氧化碳中钯催化末端炔烃的二聚反应及在含氮配体的作用下钯催化Stille交叉偶联反应。 1.末端炔烃在氯化钯/Me3NO催化体系存在下,首次实现了无膦配体和无胺的条件下自偶联生成对称的共轭二炔。在氯化钯和碘化亚铜作催化剂,醋酸钠做碱,三甲基氮氧化物做再氧化剂,乙腈做溶剂的条件下,各种末端炔烃在没有膦配体的参与都能高效地发生自偶联反应,且得到较高的产率。 2.末端炔烃在醋酸钯/空气催化体系存在下,在常规有机溶剂(乙腈)和超临界二氧化碳的混合介质中高效地合成对称的共轭二炔。该反应产率高、条件简单、便于操作。同时,末端炔烃在利用三乙二胺作配体的条件下,醋酸钯催化其高效地合成对称的共轭二炔。 3.在氯化钯/氯化铜催化体系存在下,首次在温和的条件下选择性地催化末端炔烃得到对称的(Z,Z)—1,4—二卤—1,3-二烯,反应结果显示溶剂对二聚反应的选择性有明显的影响,并对机理进行了探讨。 4.在醋酸钯/三乙二胺的催化体系存在下,各种芳基卤包括芳基碘、芳基溴及活化的芳基氯都能高效地与有机锡化合物发生Stille交叉偶联反应,并得到高产率的相应产物。 5.在Pd(dba)2/二氮环己烷基丁二烯的催化体系存在下,芳基卤
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