2,3-二氯吡啶的合成工艺研究

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2,3-二氯吡啶是一种非常重要的化工中间体,广泛的应用于农药和医药等化工领域,是合成氯虫苯甲酰胺杀虫剂的重要的原料之一。氯虫苯甲酰胺杀虫剂作用机制独特、广谱高效低毒、专一性高、对环境友好以及和其它杀虫剂没有交互抗性,使得这类杀虫剂应用和开发的前景非常宽广。因此,对于合成此类杀虫剂的主要原料—2,3-二氯吡啶的合成工艺研究具有非常重要的理论基础和现实意义。本文详细介绍了2,3-二氯吡啶的各种合成方法,并通过理论分析和研究,设计出了一条适合2,3-二氯吡啶工业化的合成路线。以烟酰胺为反应原料,在NaClO溶液和NaOH溶液中经霍夫曼降级反应得到3-氨基吡啶,3-氨基吡啶在浓盐酸/双氧水条件下进行氯化反应制得2-氯-3-氨基吡啶,最后,2-氯-3-氨基吡啶在低温和浓盐酸条件下经过重氮化反应和Sandmeyer反应制得2,3-二氯吡啶。研究结果表明:在霍夫曼酰胺降级反应过程中,投料比为n(烟酰胺):n(次氯酸钠):n(氢氧化钠)=1:1.2:2.5,反应温度85~90℃,收率达96.7%;在双氧水/浓盐酸氯化反应过程中,反应温度15~20℃,配料比为n(3-氨基吡啶):n(过氧化氢):n(盐酸)=1:1.25:11,收率达86.1%;最后,2-氯-3-氨基吡啶经过低温重氮化和Sandmeyer反应,重氮化反应温度为0~5℃,投料比为n(2-氯-3-氨基吡啶):n(亚硝酸钠):n(盐酸)=1:1:4,催化剂CuCl的用量为2-氯-3-氨基吡啶的0.2倍当量,Sandmeyer反应温度为10~15℃,收率达88.5%;并且对催化剂CuCl的回收套用做了考察,最终确定了套用次数为6次,大大减少了含铜废水的排放,减少了对环境的污染。综上所述,以烟酰胺计算,合成2,3-二氯吡啶的总收率达73.7%。本合成方法是一条工艺简单,原料简单、易得并且价格便宜、反应条件简单容易操作、后处理简单的工艺路线,具有良好的工业开发前景。
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