不对称Reformatsky反应及氧杂Michael加成反应研究

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亚胺的不对称Reformatsky反应报道不多,我们通过设计锰参与的催化氧化还原循环来发展亚胺的不对称Reformatsky反应。首先选择了廉价、低毒和环境友好的Mn-Cr催化氧化还原循环体系,通过反应条件的优化高产率地实现了亚胺的Reformatsky反应,不过底物现仍局限于芳香族亚胺。继而调整反应条件实现了芳香醛、取代苯胺和卤代羧酸酯—锅法生成Reformatsky反应,极大地简化了反应。接着选择合成了磺酰胺类和嗯唑啉类手性配体,考察了它们在不对称Reformatsky反应中的表现,初步结果仍不够理想。   不对称氧杂Michael加成反应由于其低的反应活性和可逆性等问题发展成高对映选择性反应较困难。本论文在实验室前期工作基础上研究了吲哚衍生有机催化剂在芳香醛肟对α,β-不饱和醛的不对称氧杂Michael加成反应中的应用,取得了很好的结果,最高得到97%ee值和60-68%的产率。这些结果是首次将八氢吲哚类衍生物应用到不对称氧杂Michael加成反应中,得到了与广为人知的脯氨酸类催化剂相当、有时甚至更好的催化活性。
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