K助剂对浆态床铁基催化剂F-T合成反应性能的影响

来源 :中国科学院山西煤炭化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhangfuliangez
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该论文旨在考察喷雾干燥微球状铁基催化剂上K助剂的作用,采用连续共沉淀与喷雾干燥技术相结合的方法制备了两个系列Fe/K/Cu/SiO<,2>催化剂.第一系列为不同含量K的催化剂;第二系列为不同K源的催化剂.采用浆态床反应器在工况条件(523-533 K,1.5 MPa,H<,2>/CO=0.67)下分别对上述两个系列催化剂进行了F-T反应性能测试,并采用N<,2>低温吸附和SEM等测试手段对催化剂的织构性质和形貌进行测试;采用XRD和MES等手段表征了催化剂的物相在预处理和反应过程中的变化,探索了K助剂对催化剂F-T反应性能的影响及其作用机理,并初步考察了K源对催化剂性能的影响.1.K助剂含量的影响;新鲜催化剂比表面积在101-158m<2>/g之间,其物相主要由α-Fe<,2>O<,3>组成,且α-Fe<,2>O<,3>晶粒随K含量的增加而减小.催化剂经合成气还原后的物相主要由Fe<,3>O<,4>、X-Fe<,5>C<,2>、ε-Fe<,2.2>C以及一部分超顺磁的Fe<3+>和Fe<2+>组成,且随K含量的增加,催化剂中铁碳化物增加,铁氧化物减少,说明K助剂促进了催化剂的还原和碳化.浆态床F-T性能测试表明,少量K助剂的添加能显著提高催化剂的F-T反应活性,但过高的K含量对催化剂的F-T合成活性增加并无明显贡献,K含量的增加也促进了催化剂的WGS反应活性.长期运行结果表明,K含量的增加也促进催化剂在反应过程中的碳化,致使表面积碳增加而加速催化剂失活.此外,K含量的增加能显著抑制甲烷的生成,促使烃产物向重质烃方向偏移,并增加催化剂对烯烃和有机含氧化合物的选择性.2.K源对催化剂性能的影响;以钾水玻璃为K源使催化剂的表面积较大,α-Fe<,2>O<,3>晶粒较小;以KNO<,3>为K源的催化剂孔径分布范围较宽,且较其它催化剂易于碳化.F-T合成反应性能测试结果表明:以KNO<,3>为K源的催化剂有最大合成气转化率,最高的烃产率,且失活较慢;以钾水玻璃为K源的催化剂WGS活性较高,其CO转化率较高,但该催化剂失活很快;以K<,2>CO<,3>为K源的催化剂F-T合成活性相对较低;说明K源对催化剂的F-T合成活性有一定影响.实验结果还表明催化剂的产物分布受K源影响不明显.
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