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杂环化合物因其结构多样、种类繁多且在生物制药、分子生物学、材料学等前沿领域有着广泛的应用而引起科学家们极大的关注。对它们的研究不仅在结构上有着重要的意义,而且在合成、性质、生物活性等方面也有着实用价值。鉴于此,本论文开展了三唑、四唑及吡啶胺类的五(六)元含氮杂环配体的功能化及其相关反应的研究,主要工作如下:
1、利用功能化的1,2,4.三唑与VIB金属羰基化合物反应制得了相应的衍生物(PhCOCH(CH2SPh)TzM(CO)5)(M=W,Mo;Tz=1,2,4-三唑)。结果表明,配体通过三唑中外向型的4-位N与金属中心作用形成单取代的金属羰基配合物;通过研究它们的电化学性质,发现这类化合物仅存在一个不可逆的氧化过程。
2、有机锡羧酸(氨荒酸)酯在工农业方面有着广泛的应用,并且具有丰富的结构特征与潜在的抗癌活性。我们将四唑类有生物活性的杂环引入羧酸中,设计了5-氨基(甲基)四唑乙酸与有机锡氧化物的反应,合成了8种有机锡化合物。结果表明:1)5-氨基(或甲基)四唑乙酸与三烃基氧化锡(或三烃基氢氧化锡)反应,生成的化合物通过分子间的Sn…N相互作用,形成一维链状配位高分子。2)5-甲基四唑乙酸与二正丁基氧化锡在摩尔比为1:1时反应,形成的化合物以二聚体形式存在;而与二乙基氧化锡在摩尔比为1:1时反应,形成了非预期的以Sn-O(H)-Sn桥聚的二聚体。
3、我们设计了N,N-二芳基氨荒酸盐与有机锡氯化物反应,合成了16种有机锡化合物,并测定了它们的抑菌活性。结果表明:1)N,N-二芳基氨荒酸盐与三烃基氯化锡反应,生成的三烃基有机锡化合物均为五配位的畸变三角双锥构型。其中,氨荒基表现为非对称的二齿配体,从而导致三角双锥发生了扭曲。2)N,N-二芳基氨荒酸盐与二烃基氯化锡反应,生成的二烃基有机锡化合物一般为单(双)核双配体的扭曲梯形双锥构型,中心锡原子为六配位。3)抑菌活性测试表明,含α-吡啶基的有机锡氨荒酸酯类化合物有着良好的抑菌活性。