二羧酸和柔性含氮混合配体构筑金属—有机配位聚合物

来源 :福建师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yu19910108
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金属-有机配位聚合物作为配位化学研究的主体,它们不仅具有迷人的拓扑结构,而且在催化、光学、磁性、气体吸附和分子识别等方面具有广泛的应用前景。近年来,通过有机配体和金属离子自组装构筑的配位聚合物是一个非常有吸引力和发展前景的研究领域。使用配位模式多样的羧酸和中性含氮桥联配体一起与金属离子组装形成配位聚合物是化学家比较青睐的方法之一。相对于构象单一的刚性配体,柔性配体具有多种构象,容易发生弯曲或旋转,可产生结构新颖、性能优良的配位聚合物,这同时也使目标产物的预测和调控变得更为困难。鉴于此,本论文选用1,2-二(4-吡啶基)乙烷(Bpe)、1,2-二(4-吡啶基)乙烯(Bpy)、1,2-二咪唑乙烷(Bime)、1,4-二咪唑丁烷(Bimb)和1,4-二(2-甲基咪唑)丁烷(Bmib)作为柔性含氮桥联配体,选用5-羟基间苯二甲酸(H2ip-OH)、5-硝基间苯二甲酸(H2ip-NO2)和二溴化1,1’-[1,4-苯二(亚甲基)-二-(4-羧基吡啶)]盐(Bpmb-2HBr)作为羧酸配体,分别与过渡金属离子反应构筑了10个金属-有机配位聚合物:[Co2(ip-OH)2(Bpe)]n (1)、[Co2(ip-OH)2(Bpy)2]n (2)、[Co(ip-OH)(Bpe)]n (3)、{[Co2(ip-NO2)2(Bimb)1.5]-0.5H2O}n (4)、{[Ni2(ip-NO2)2(Bimb)1.5]·0.5H2O}n (5)、{[Ni4(ip-N02)3(Bimb)2(u2-OH)2(H20)]-CH3CH2OH}n (6)、[Zn(ip-NO2)(Bmib)]n (7)、{[Co(ip-NO2)(Bmib)]n (8)、[Cd3(Bime)2(Bpmb)(u-Br)2Br4-DMF]n (9)和[Cd2(Bimb)2-(μ-Br)2Br2]n(10)。所有化合物都进行了单晶X-射线衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱和元素分析测试,相关的荧光、磁学和热学等性质也进行了研究。化合物1、3、4、5、6、7和8具有三维网状结构,2、9和10则为二维层状结构。热分析表明这些化合物具有良好的热稳定性,除化合物9的分解温度为246℃外,其它化合物的分解温度在330℃-420℃范围之内。
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