氧化锂基吸收剂高温二氧化碳吸收的实验研究

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化石燃料的大量燃烧给人类带来了充足的能量,同时也排放了大量的CO2等温室气体。温室效应成为困扰人类生存和发展的重大问题,CO2捕获和储存技术也越来越引起研究者的注意。利用固体吸收剂直接进行高温下CO2的分离研究,避免了传统分离技术的降温、压缩过程,降低了能耗,对于燃煤电厂烟气CO2分离有着重要的意义。在分析总结国内外固体吸收剂高温下吸收CO2相关研究的基础上,本文较为系统地研究了氧化锂基吸收剂的CO2吸收性能,对吸收剂的掺杂改性和循环CO2吸收/解吸方面做了具有一定开创性的探索。分别采用固相反应法和溶胶凝胶法制备出了微米级Li4SiO4颗粒,对样品进行XRD,BET,粒度和SEM等表征,基于热重分析仪和固定床实验台架进行了氧化锂基吸收剂吸收CO2的实验研究,探讨了制备方法、吸收温度、时间、CO2分压和多次循环等对CO2吸收量的影响。在固相反应法制备Li4SiO4时进行了不同比例Fe2O3和TiO2的掺杂改性。实验结果表明,Li4SiO4(Ti 0.02)在第一次循环时CO2吸收量为28.68%(g/g),在第20次时为23.12%(g/g),吸收性能下降了19.39%。在制备中掺杂适量TiO2的Li4SiO4样品能够在一定程度上提高CO2的吸收量,再生性能优良。采用固相反应法制备出了微米级Li2ZrO3颗粒,在其制备时进行Na2CO3、K2CO3的掺杂。结果表明,掺杂适量的碳酸盐能够大幅提高样品的CO2吸收量,特别是K2CO3的掺杂比例x=0.1时,最大CO2吸收量可达20.22%(g/g)。对Li2ZrO3和Li1.8K0.2ZrO3两种样品进行循环CO2吸收实验,Li1.8K0.2ZrO3的CO2吸收量从第1次的19.01%(g/g)下降到第15次的16.35%(g/g),吸收性能下降了13.99%。在制备中掺杂适量的K2CO3能够大幅提高Li2ZrO3样品的CO2吸收量,并能够保持优良的再生性能。系统地进行了氧化锂基吸收剂吸收CO2反应的热力学计算,考察了温度对自由能和平衡常数的影响。用双壳模型解释了氧化锂基吸收剂吸收CO2反应的机理。对固相反应法制备的Li4SiO4吸收剂在不同的温度下吸收CO2的等温线进行ExpDec2型双指数函数模型拟合,得到反应的动力学参数,指数常数k1(化学吸收)值比k2(Li+和O2-扩散)的值高一个数量级,说明化学吸收过程更加依赖于温度,离子扩散过程为此反应的限制步骤,并求得此反应中化学吸收过程的活化能Ea1= 105454.9J/mol。
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