挥发性酸和有机胺灵敏响应荧光小分子凝胶体系的制备

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小分子凝胶是通过非共价键相互作用自组装成的一种软材料,在超分子化学、材料科学、催化、再生医学、药物传递和环境科学等诸多领域的潜在应用而被广泛关注。挥发性酸和有机胺是严重的气态污染物,会对生态环境造成一定的破坏,严重威胁人类健康。对于挥发性酸和有机胺的检测,通常是采用电化学、气相色谱和各种化学传感器等方法,这些方法通常需要昂贵的设备和熟练的操作技术才能得以实施。因此,本文设计合成了几种新型小分子凝胶,为快速、方便、可逆、可视化的检测挥发性酸和有机胺提供应用。主要研究内容如下:(1)设计合成了一种基于4-二甲氨基肉桂醛衍生物的新型凝胶因子1。凝胶因子1的乙腈溶液对三氟乙酸(TFA)的检出限为1.03×10-8 M,相应的结合常数为6.85×10-4 M。含有TFA的化合物1乙腈溶液对三乙胺(TEA)的检出限为1.27×10-8M,相关结合常数为4.027×10-4 M。同时,干凝胶1表现出对挥发酸和有机胺的灵敏响应能力。干凝胶1的荧光可以在7s内被挥发酸猝灭,再响应挥发胺后荧光在15s内恢复。干凝胶对TFA的检测限为3.2 ppb。凝胶因子在溶剂中自主装成凝胶后不但能从凝胶颜色、荧光发射,还能从凝胶状态来快速灵敏的响应挥发性酸和有机胺。本研究为快速、灵敏、可视化地检测挥发性酸和胺提供了一个新的检测途径。(2)设计合成了两种含萘酰亚胺基团的新型凝胶因子(N12和N18)。两种凝胶因子在不同的溶剂中自组装成凝胶,形成不同的结构,并表现出疏水性。凝胶因子在溶液或凝胶状态下会发出蓝光,并对某些有机胺有响应,有机胺可以使凝胶因子的荧光猝灭,凝胶因子N12的乙醇溶液对TEA的检测限为4.63×10-4 M,作为对照对Et2NH的检测限为7.91×10-5 M。再加入酸后,凝胶的荧光可以恢复。本研究为有机胺检测提供了一个新的方法,扩展了超分子自组装材料在传感器领域的应用。(3)设计合成了基于喹啉基团的新胶凝因子1。凝胶因子1可以自组装成不同表面润湿性的结构,从超亲水性到超疏水性。化合物1的乙腈溶液和干凝胶对TFA和TEA均具可逆性并伴随其荧光发射变化,凝胶因子1的乙腈溶液对TFA的检测限为5.68×10-9 M。本研究为响应挥发性酸和有机胺提供了一种新方法。
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