在幂律分布系统中几类重要反应速率系数公式的推广

被引量 : 0次 | 上传用户:mybok1
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
反应速率的计算,对于物理、化学、生物以及工程技术等领域中许多不同过程的研究是非常重要的。已经存在很多种用于计算反应速率的理论,例如过渡态理论,碰撞理论,无势垒反应理论,以及单分子反应理论等。它们的理论基础是经典统计力学,于是所有反应速率公式都采用麦克斯韦分布的指数律形式,即表现出阿伦尼乌斯行为。然而,已经有大量实验发现非阿伦尼乌斯行为广泛存在。以经典统计力学为基础的现有各类反应速率理论显然不能描述这些表现出非阿伦尼乌斯行为的系统。为解决这一问题,本论文以非广延统计力学为基础,从以下几个方面研究了具有幂律分布的非平衡系统反应速率理论。首先,假设反应物与活化络合物服从幂律分布,在此基础上推广了过渡态理论,得到了基元双分子反应的速率系数表达式。相对于传统过渡态理论公式,新公式不仅与幂律参数有关,还依赖于反应坐标频率。分析了反应系统的各物理量对幂律分布过渡态理论反应速率系数的影响。以氟与氢气的反应为例,计算了反应速率系数,得到的结果与实验数据精确吻合。随后在此工作基础上考虑了量子隧道效应的影响,将原有理论结果拓展到低温范围,并用其计算了量子效应最明显的反应,氢与氢气的反应。其次,在非广延统计框架下研究了幂律分布非平衡系统碰撞理论。得到了幂律分布碰撞理论反应速率系数表达式。幂律分布碰撞理论可以成功克服林德曼机理的两个困难。并用其计算了氟与氢气反应,一氧化碳与氧气反应,以及甲基-甲基反应的指前因子。此外还研究了无势垒反应理论,在非广延统计框架下得到了幂律分布无势垒反应速率系数表达式。最后,在高压极限与低压极限下,分别得到了幂律分布单分子反应速率系数表达式。然后以乙酰基分解反应及甲基异腈异构化反应为例,计算了反应速率系数,将得到的结果与传统单分子理论预测值及实验值进行了比较。结果表明新理论的表达式能更好地解释实验结果。
其他文献
目的探讨中医药治疗原发性痛经的临床疗效。方法分析、总结近年来采用中医药治疗原发性痛经的相关文献,从内治与外治方面对其进行总结、阐述。结果详察病因,谨守病机,辨证论
作为21世纪的新一代绿色能源,LED技术的发展十分迅速,LED平板灯应运而生。LED平板灯广泛的应用领域、强有力的产业带动性、强大的节能潜力,对人民生产,生活与工作产生越来越深的
随着人民生活水平的不断提高以及旅游方式的转变,“休闲时代”已悄然到来,休闲旅游产业也正成为新一轮的开发热潮。在这样的背景下,各类休闲地产产品应运而生。而产品定位又是影
近年来,环境的恶化、社会的变革使得突发公共卫生事件频频发生,突发公共卫生事件预警管理研究成为当今学术界的一个热点。高等院校,不仅仅是代表了青年学生的一个阵地,更是培养国
卓越绩效模式是国际上一些杰出组织取得良好经营绩效,从优秀迈向卓越的成功实践总结。目前,有关卓越绩效模式的研究与应用的对象主要是以大型公司和制造类企业居多,针对中小型服
利用电化学还原方法对二氧化碳(CO2)进行还原再利用具有许多优点,其反应可在常温常压条件下进行;反应过程具有可控性;电解质可回收,不会造成二次污染。而且还原CO2时所使用的电能可
目的探讨蛋白磷酸酶2A的癌性抑制因子(cancerous inhibitor of protein phosphatase 2A,CIP2A)在喉癌组织中的表达及其与临床病理特征的关系和对预后的影响。方法采用免疫组
战略的执行需要财政资源的支持,战略目标设计的再好如果没有足够的资源来执行也没有办法发挥良好的效用。资源紧缩问题是美国在金融危机之后面临的一个最重要的问题。本论文着
目的利用虚拟现实技术模拟人体枕下乙状窦后入路显露颈静脉孔区的局部解剖特征。方法 5例成人尸体头颅行头颅CT和MRI扫描,动脉系统和静脉系统依次灌注混合造影剂乳胶。分别于
目的探讨内镜下不同治疗方案对食管吻合口狭窄治疗的适应证及疗效。方法回顾性分析我院2008年1月至2013年6月104例食管吻合口狭窄接受不同内镜下治疗方案(内镜下球囊扩张术、