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L-异胡薄荷醇是非常重要的环萜醇。存在于薄荷、橘子中,是合成薄荷醇的重要中间体,因其具有愉快的清凉香气,广泛用于调配薄荷香型、覆盆子香型、药草香型等食用香精;同时它也是一种廉价的凉味剂,可与L-薄荷醇、薄荷缩甘油醚、乳酸薄荷酯等凉味剂按一定比例复配成凉感柔和且持久的复合型凉味剂。由于天然提取的L-异胡薄荷醇受天气、种植面积等因素的影响,产量不稳定,无法满足人们的日常需求,因此开展L-异胡薄荷醇的不对称合成有很好的科学意义和经济价值。 近年来,不含过渡金属的有机手性小分子催化剂,特别是吡咯烷类、噻唑烷类等手性小分子催化剂在不对称合成方面取得了重大进展。相对于金属催化剂,有机小分子催化剂具有更稳定,更环保,更廉价等优点,受到许多化学家的关注,有机催化剂的运用在当前处于“淘金热”阶段并有新的“金矿”将被发现并报道出来。 在前人的研究基础上,我们以L-半胱氨酸或L-半胱氨酸盐酸盐为起始原料,通过一系列的步骤,合成手性噻唑烷小分子2-1、2a-2j催化剂。并将合成的系列手性小分子应用于柠檬醛的不对称催化氢化反应中,探讨了有机手性小分子及其用量、钯催化剂种类及其用量、辅酸种类和溶剂等因素对该反应的影响,以较高的产率和良好的对映选择性得到了R-香茅醛,并对该步骤的反应机理进行了探讨。 合成的R-香茅醛在ZnBr2的催化下选择性羰基-烯烃环化生成L-异胡薄荷醇。日本高砂公司最早以ZnBr2为催化剂并进行了工业化生产,然而ZnBr2对水比较敏感,处理起来比较麻烦,将ZnBr2负载在其他介孔性材料如SiO2、HMS、CMC-41等的表面可有避免这样的问题,介孔性材料的制备主要采用经溶胶-凝胶法以不同的物质作为模板剂合成而来,不同的模板剂可以形成不同的介孔结构,不同的介孔结构有不同的的孔径和表面积,其催化活性和选择性不同。 所合成的手性胺类有机小分子催化剂、中间体和目标产物L-异胡薄荷醇,均通过了1HNMR,13C NMR和MS的分析测定及结构表征。