改性花椒籽油/水滑石纳米复合加脂剂的制备及性能研究

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加脂剂的使用会增加皮革的易燃性和雾化值,从而对皮革的使用安全性产生不利影响。因此开发具有阻燃性和低雾化值的新型皮革加脂剂势在必行。本研究以废弃的花椒籽油和镁铝水滑石为(MgAl-LDH)主要原料,制备了改性花椒籽油/水滑石纳米复合加脂剂,并将其应用于皮革加脂工艺,探究了LDH的引入量对加脂后坯革阻燃性和雾化值的影响规律。主要研究内容如下:(1)以花椒籽油为原料,首先对其进行降酸处理,进而与马来酸酐和焦亚硫酸钠进行反应制备加脂剂,并将其应用于皮革加脂工艺。结果表明,最优降酸工艺为:甘油与花椒籽油的摩尔比为1:1,催化剂用量为2%,反应温度为130℃,反应时间为3 h;甲醇与花椒籽油的摩尔比为1:1,反应温度为70℃,反应时间为3 h时;最优琥珀酸酯磺酸化工艺条件为:花椒籽油与马来酸酐的摩尔比为1:1.14,反应温度为110℃,反应时间为3 h,马来酸酐与焦亚硫酸钠的摩尔比为1:0.55,反应温度为80℃,反应时间为2 h;所制得的改性花椒籽油(MZBMSO)加脂剂放置稳定性和稀释稳定性良好,对酸和碱有良好的抗破乳能力,粒径为248 nm。应用结果表明:MZBMSO加脂后坯革的力学性能各项指标均满足我国服装革的标准;但是,坯革燃烧时损毁长度高达81 mm、质量损失为60%以上,雾化值为24.7 mg,表明阻燃性较差,雾化值较高,有待改善。(2)采用硬脂酸钠对镁铝-碳酸根水滑石(MgAl-CO32-LDH)进行改性,通过原位法将硬脂酸-LDH(s-LDH)引入MZBMSO,制得具有插层结构的MZBMSO/s-LDH纳米复合加脂剂,并将其应用于皮革加脂工艺。应用结果表明,当s-LDH引入量为4%时,MZBMSO/s-LDH加脂后坯革的阻燃性最优,与MZBMSO加脂坯革相比,其损毁长度减少49.4%,烟密度减少76%,极限氧指数(LOI)达到28.0%;而当s-LDH的引入量为1%时,MZBMSO/s-LDH加脂后坯革的雾化值最低,与MZBMSO加脂坯革相比,雾化值下降19.3%。探究了坯革气相和固相阻燃机制,表明s-LDH可以渗透到胶原纤维中,改善胶原纤维的阻燃性,同时抑制燃烧时可燃性气体的释放。(3)采用氧化海藻酸钠(OSA)对MgAl-LDH进行改性,通过溶液共混法将OSA-LDH引入MZBMSO,并将其应用于皮革加脂工艺。结果表明:LDH在纳米复合加脂剂中主要以单片层形式存在,当m(OSA):m(LDH)为1:0.4时,LDH在复合加脂剂中部分恢复成层状堆积结构,且加脂后坯革的阻燃性最优,与MZBMSO加脂坯革相比,其损毁长度减少36.1%,烟密度减少37.5%,LOI达到26.3%;当m(OSA):m(LDH)为1:0.2时,MZBMSO/OSA-LDH加脂坯革的雾化值最低,与MZBMSO加脂坯革相比下降45%。探究了OSA-LDH与坯革的作用机制,结果表明OSA-LDH可以交联于胶原纤维,并均匀的分散于坯革内部,通过空间位阻和吸附效应抑制坯革雾化。(4)采用水溶性溶剂洗涤法处理MgAl-LDH,通过原位法将丙酮处理LDH(AMO-LDH)引入MZBMSO,得到剥离型MZBMSO/AMO-LDH纳米复合加脂剂,并将其应用于皮革加脂工艺。当AMO-LDH引入量为10%时,MZBMSO/AMO-LDH加脂坯革的阻燃性最优,与MZBMSO加脂坯革相比,其损毁长度减少73.3%,烟密度减少69%,LOI达到28.3%;而当AMO-LDH的引入量为6%时,MZBMSO/AMO-LDH加脂坯革的雾化值最低,与MZBMSO加脂坯革相比下降84%。综合对比MZBMSO/s-LDH、MZBMSO/OSA-LDH和MZBMSO/AMO-LDH加脂后坯革的阻燃性和雾化值,其阻燃性大小依次为:MZBMSO/AMO-LDH加脂后坯革>MZBMSO/s-LDH加脂后坯革>MZBMSO/OSA-LDH加脂后坯革;雾化值降低幅度依次为:MZBMSO/AMO-LDH加脂后坯革>MZBMSO/OSA-LDH加脂后坯革>MZBMSO/s-LDH加脂后坯革。
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