高级氧化是降解染料等可生化性差的物质的重要方法,对于Fe²⁺活化过硫酸盐（PS）高级氧化体系降解有机物,有研究发现焦磷酸、柠檬酸、Na₂EDTA以及盐酸羟胺（HA）等存在强化作用,但对其过程机制的认识还有待深入、系统的研究。本文针对同一种目标物——普施安蓝MX-R,通过序批实验,对比了Fe²⁺/PS与Fe²⁺/H₂O₂体系降解目标物的差异性、共性与本质;研究了不同条件下,焦磷酸、柠檬酸、Na₂EDTA以及HA对Fe²⁺/PS体系氧化降解普施安蓝MX-R影响;以及不同pH、Fe²⁺、PS等条件与PS消耗、Fe²⁺/Fe³⁺循环、目标物降解的对应关系,从定性、定量两方面探索强化过程机制,研究结果表明:（1）Fe²⁺/PS与Fe²⁺/H₂O₂体系氧化降解普施安蓝MX-R是一个pH降低的过程,在相同反应条件下,Fe²⁺/PS体系对普施安蓝MX-R降解效率比Fe²⁺/H₂O₂体系更高。对于Fe²⁺/PS体系,普施安蓝MX-R降解率随Fe²⁺浓度变化存在一最高值;而对于Fe²⁺/PS体系,普施安蓝MX-R降解率随PS浓度变化单调增加。酸性环境能够维持体系较高Fe²⁺浓度,确保对PS活化,增强Fe²⁺/PS体系对普施安蓝MX-R降解;碱性环境存在Fe²⁺向Fe（OH）₂难溶物沉淀转化,降低Fe²⁺对PS的活化,削弱Fe²⁺/PS体系对普施安蓝MX-R降解。当Fe²⁺与PS浓度较低时,较低初始pH对Fe²⁺/PS体系降解普施安蓝MX-R较为有利;当Fe²⁺与PS浓度过量时,较高初始pH对Fe²⁺/PS体系降解普施安蓝MX-R较为有利。（2）在焦磷酸、Na₂EDTA、HA存在的Fe²⁺/PS体系中,适当浓度范围的焦磷酸、Na₂EDTA、HA,对普施安蓝MX氧化降解有强化作用;普施安蓝MX-R降解率受体系构成物浓度组成的影响,存在最佳的PS:Fe²⁺:加入物摩尔比;这种强化作用主要是通过调节Fe²⁺与Fe³⁺循环实现的,涉及的作用包括:Fe²⁺、Fe³⁺与加入物的络合作用;Fe²⁺与Fe（OH）₂、Fe³⁺与Fe（OH）₃的沉淀平衡作用;加入物的还原作用。在实验条件下,柠檬酸对Fe²⁺/PS体系降解普施安蓝MX没有强化作用。焦磷酸、Na₂EDTA、HA加入的可拓宽Fe²⁺/PS体系对pH的适应范围;对于普施安蓝MX-R初始浓度100mg/L的Fe²⁺/PS体系,外加焦磷酸的Fe²⁺/PS体系在pH=3-10范围内都可获得90%以上的染料脱色率,适宜的摩尔比PS:Fe²⁺:焦磷酸=2.5:5:1;而外加Na₂EDTA的Fe²⁺/PS体系、在pH=3-10范围内都可获得80%以上的染料脱色率,适宜的摩尔比PS:Fe²⁺:Na₂EDTA=2.5:5:2;外加HA的Fe²⁺/PS体系、在pH=3-7范围内都可获得75%以上的染料脱色率,适宜的摩尔比PS:Fe²⁺:HA=1.5:0.04:0.1。HA对Fe²⁺/PS体系氧化降解有着特异的强化作用,HA还原性所致的Fe²⁺/Fe³⁺循环,对提高Fe²⁺/PS体系氧化降解能力有着关键性影响,在达到相同的普施安蓝MX-R脱色率条件下,体系中初始HA浓度是焦磷酸浓度的0.1倍,初始Fe²⁺、PS浓度分别是焦磷酸体系的0.008倍、0.6倍。（3）在有焦磷酸、Na₂EDTA以及HA的Fe²⁺/PS降解普施安蓝MX-R体系中,存在SO₄^-?、O^2-?以及HO?等氧化性很强的活性中间体,其中以SO₄^-?浓度最高;在不同外加物的Fe²⁺/PS体系中,SO₄^-?对普施安蓝MX-R降解影响大小排序:焦磷酸>HA>Na₂EDTA>柠檬酸;而O^2-?对普施安蓝MX-R降解影响大小排序:HA>Na₂EDTA>柠檬酸>焦磷酸。对于存在焦磷酸的Fe²⁺/PS体系,随着焦磷酸浓度增大,所产生HO?浓度越大,但过高的焦磷酸浓度会抑制HO?生成。对于存在Na₂EDTA或柠檬酸的Fe²⁺/PS体系,随着Na₂EDTA或柠檬酸浓度增高,所产生的HO?浓度越少。对于存在HA的Fe²⁺/PS体系,与未加HA的体系产生的HO?浓度差异较小,都能维持较高的HO?浓度水平。HA对Fe²⁺/PS体系降解普施安蓝MX-R的特异强化作用,与O^2-?、SO₄^-?生成有很强的关联性。对于考察的几种强化Fe²⁺/PS体系降解普施安蓝MX-R,随着氧化降解过程的进行,普施安蓝MX-R在204nm、255nm、281nm、371nm、597nm5处的特征吸收峰,都有显著下降,蒽醌发色基团、磺酸基以及三嗪结构都有不同程度解离。