新型8层六方钙钛矿微波介质陶瓷的合成,结构与性能研究

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微波介质陶瓷在最近十几年的应用越来越广泛,是制造谐振器和滤波器的关键材料。B位空缺的8层六方钙钛矿具有良好的微波介电性能,在微波电子元器件中具有潜在的应用价值。为了改善B位空缺的8层六方钙钛矿的微波介电性能,我们研究了熔盐法和固相法两种不同的合成路径对 B位空缺的8层六方钙钛矿材料Ba8NiTa6O24物相稳定以及微波介电性能的影响,同时我们探索新的B位空缺的8层六方钙钛矿介质材料,合成了新的8层六方钙钛矿Ba8NiNb6O24并研究它们结构与介电性能,并理解8层六方钙钛矿物相稳定机制。具体的研究结果如下:  (1)我们在开展用熔盐法合成六方钙钛矿Ba8NiTa6O24的工作中,通过对六方钙钛矿Ba8NiTa6O24的多态性及微波介电性质的研究,得到以下结果:在固相法合成中,低于1300℃时,Ba8NiTa6O24是立方相Ba3NiTa2O9和六方相Ba5Ta4O15的混合物相材料,这两个物相在1300℃发生反应生成六方相Ba8NiTa6O24;在熔盐法合成中,Ba8NiTa6O24形成亚稳态的立方相,在1300℃时,立方相Ba8NiTa6O24反应生成六方相Ba8NiTa6O24。这种稳定的立方相Ba8NiTa6O24含有~3%的A空位,~9.5%的B空位和~3%的B空位被Ba所占有。固相法合成的六方陶瓷柱性能最好(εr~27,Q×f~52000 GHz,τf~30 ppm/℃),熔盐法合成的立方陶瓷柱性能最差(εr~36,Q×f~18600 GHz,τf~110 ppm/℃),熔盐法合成的六方陶瓷柱性能(εr~29,Q×f~20000GHz,τf~67ppm/℃)介于两者之间。固相法获得的六方钙钛矿陶瓷呈现出明显的晶粒各向异性生长,而在熔盐法合成中晶粒生长的各向异性受到了很大的抑制。六方钙钛矿各向异性的生长可能更有利于降低材料的谐振频率温度系数?f。  (2)我们在开展用固相法合成新型8层六方钙钛矿Ba8NiNb6O24的工作中,通过对其结构,稳定性与介电性质的研究,得到以下结果:经过透射电镜(TEM)分析和用Rietveld精修证实Ba8NiNb6O24为孪生型六方钙钛矿结构,空间群为:P63mc,晶胞参数为:a=10.0727(3)A,c=18.9890(8)A。Ba8NiTa6O24微波介电介质性能参数为:εr~38,Q×f~32412GHz,τf~60 ppm/℃,具有一定的潜在应用价值。  (3)我们对Ba8MgTa6O24和Ba8MgNb6O24体系开展了新8层六方钙钛矿的合成工作中,得到以下结论:通过固相法和熔盐法均不能合成新型8层六方钙钛矿结构陶瓷Ba8MgTa6O24。在固相法中低于1500℃时,Ba8MgTa6O24是立方相Ba3MgTa2O9和六方相Ba5Ta4O15的混合物相材料,这两个混合物相在1500℃下生成10层的六方钙钛矿Ba10Mg0.25Ta7.9O30和立方相 Ba3MgTa2O9的混合物相材料。而熔盐法合成中,Ba8MgTa6O24形成亚稳态的立方相,在1400℃时,立方相Ba8MgTa6O24生成10层的六方钙钛矿Ba10Mg0.25Ta7.9O30和立方相Ba3MgTa2O9的混合物相材料。在Ba8Mg1-xNixTa6O24(x=0.05-0.3)实验中,掺杂Ni的含量越多越有利于生成六方钙钛Ba8MgTa6O24。通过用固相法不能合成新型8层六方钙钛矿结构陶瓷Ba8MgNb6O24。样品在1200-1550℃时,一直是立方相Ba3MgNb2O9和六方相Ba5Nb4O15的混合物相材料。
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