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本论文立足于乙烯聚合的过渡金属化合物催化剂的设计合成,首先,成功地制备了三类氮杂配体化合物,主要包括：硅桥氮杂烯丙基化合物、β-二亚胺配体化合物和硅桥胺配体化合物,合成了一系列相应的过渡金属有机化合物,对所得化合物的结构进行了各种表征。其次,经有机铝化合物活化后,这三类锆的金属化合物都表现出很好的乙烯均聚与共聚性能,而相应的后过渡金属化合物表现出较弱的乙烯齐聚活性。具体表述如下：第一章：导论——对烯烃聚合催化剂的发展历程进行了综述,介绍了几类重要烯烃聚合催化体系。第二章：合成了一系列氮杂烯丙基锂盐及镁盐化合物,以及其锆的金属化合物2h和2i,通过NMR、元素分析和X-ray等对其结构进行了表征。在MAO的作用下,所得锆的金属化合物2h和2i都表现出高的催化乙烯聚合活性(3.65×106g·mol(Zr)-1·h-1)以及乙烯与1-己烯共聚活性(3.25×106g·mol(Zr)-1·h-1)。Scheme 1氮杂烯丙基金属锆的合成在乙烯与1-己烯共聚过程中还观察到“共聚单体”效应。依据不同的催化剂结构以及不同的反应条件,所得的聚合物的分子量分布比较宽,分子量在227-6580kg/mol之间。第三章：合成了一系列β-二亚胺的锂盐化合物,以及对应的过渡金属化合物3c-3l,通过NMR、元素分析和X-ray等对其结构进行了表征。在MAO的作用下,后过渡镍的金属化合物3i表现出好的乙烯齐聚活性(7.75×105g·mol(Ni)-1·h-1)Scheme 2β-二亚胺后过渡金属化合物3c-3i的合成Scheme 3β-二亚胺锆的金属化合物3j-3l的合成(Scheme 2),两类锆的金属化合物都表现出高的催化乙烯聚合活性3j(1.03×106g·mol(Zr)-1·h-1)和3l(1.09×106g·mol(Zr)-1·h-1)(Scheme 3)。第四章：合成了一类胺基锂盐化合物,以及其锆和铪的金属化合物4d-4h,通过NMR、元素分析和X-ray等对其结构进行了表征。在MAO的作用下,所得锆的金属化合物4f表现出高的催化乙烯聚合活性(1.73×106 g·mol(Zr)-1·h-1),化合物4g有好的乙烯与1-己烯共聚活性(1.03×106g·mol(Zr)-1·h-1),在乙烯与1-己烯共聚过程中还观察到“共聚单体”效应。依据不同的催化剂结构以及不同的反应条件,所得的聚合物分子量在220-1670 kg/mol之间,分子量分布较宽。Scheme 4胺基锆和铪的金属化合物4d-4h的合成