有机化合物极谱催化波主要有两种，即催化氢波和平行催化波。催化氢波是指含硫，氮等元素的物质能够结合质子，从而降低氢在汞电极上的超电位，使氢在较正电位处还原。平行催化波是指存在氧化剂时，有机化合物还原中间体自由基自身被氧化为原电活性物质，再生原还原基团。可见，两种类型催化波具有完全不同的产生机理。因为有机化合物极谱催化波的研究涉及到自由基，所以，有机化合物极谱催化波的研究对电分析化学，生物学，药学等学科都有重要的意义。国外关于有机化合物催化波的研究主要集中在蛋白质的催化氢波上，其他类型的催化波报道很少。 本论文发现了在氧化剂存在下药物利眠宁和安定（1，4苯并二氮卓类化合物）、地塞米松和泼尼松（皮质甾类化合物）的平行催化波以及阿托品的极谱动力波。研究了它们的产生机理并应用于药物的分析测定。 第一章文献综述 第一部分1，4苯并二氮卓类化合物的电化学研究现状 第二部分皮质甾类化合物的电化学研究现状 第二章利眠宁极谱催化波的研究及应用 在水溶液及DMF／H₂O混合溶液中，研究了在K₂S₂O₈存在下利眠宁的极谱催化波。结果表明，在碱性介质中利眠宁结构1，2位的N=C还原是经中间体自由基的连续两步单电子过程。当氧化剂K₂S₂O₈存在时，K₂S₂O₈氧化利眠宁还原的中间体自由基再生原电活性物质，产生了利眠宁自身的极谱催化波。测得催化反应的表观速率常数K_f为3．2×10³mol^-1L s（-1）。基于利眠宁的极谱催化波，用单扫描线性变位极谱法测定了痕量的该物质。在0．12mol／L NH₃／NH₄Cl（pH 10．2±0．1）-0．016 mol／L K₂S₂O₈的缓冲溶液中，二阶导数峰电流与其浓度分别在3．20×10^-8～1．60×10^-7，1．60×10^-7～1．44×10^-6和1．44×10^-6～1．44X10^-5mol／L范围内呈线性关系，检测限为9．0×10^-9mol／L。 第三章安定极谱催化波的研究及应用 基于安定在K₂S₂O₈存在下产生的极谱催化波，提出了测定安定的新方法。在0．10mol／LNaAc-0．10mol／L,HAc-0．02mol／L K₂S₂O₈（pH4．7）的溶液中，安定于-0．89V（vs．SCE）处产生一极谱催化波，用单扫描线性变位极谱法获得了一良好 西北大学硕士学位论文 摘耍的H阶导数峰，该峰电流与其浓度在 5．6 XIO－’～2．0 XIO“mol／L范围内呈线性关系，检测限为9石X10”gmow。对于4．4X10”6mo讥的安定，其催化波峰电流是其还原波的15倍。应用该法测定了药物片剂中安定的含量。讨论了催化波产生的机理，测得催化反应的表观速率常数为3．ZX”m＊“ILS”‘。第四章泼尼松极谱催化波的研究及应用 发现了 KZSZOS存在下泼尼松的极谱催化波石’氧化泼尼松A‘，＼3位 C－O基团单电子单质子电极还原生成的自由基，再生原电活性基团，产生了泼尼松自身的极谱催化波。测得催化反应的表观速率常数扛为s．4X102m＊心／。借助于常规的极谱仪如单扫描示波极谱仪，泼尼松极谱催化波可用于测定痕量的该物质。在0．12 moMi HAc刀刀8 moMi NaAc习刀14 moMi KzszostoH4石)的缓冲溶液中，极谱催化波二阶导数峰电流与其浓度在3．ZX10”’～l石X10－’m。讥范围内呈线性关系，检测限为8刀X10“mo ii。第五章极谱催化波法测定地塞米松 基于地塞米松在KZSZOS存在下产生的极谱催化波，拟定了测定地塞米松的新方法。与基于还原波的现有极谱方法相比，本方法用线性变位极谱法获得的分析灵敏度提高了两个数量级。在 2刀X 10”’m。e H术O。－2刀X 10”‘mol／L K贞刃。底液中，地塞米松于一1刀8 V（vs．SCE）处产生一极谱催化波，其H阶导数峰电流与地塞米松浓度在 3二X 10”‘－3．ZX 10“’m。h范围内呈线性关系（，0．9994，n＝6人检出限为 1刀 XIO－‘mol／L。讨论了极谱催化波产生的机理。第六章盐酸羟胺存在下极谱动力波法测定阿托品 研究了NH。OH。HCI存在下测定阿托品的极谱动力波法。在0．lmol／L LIC14．4X10“3mol／LNHZOH、HCI支持电解质溶液中，阿托品于1．90Vhs．SCE）处产生一个极谱动力波，其二阶导数峰电流与阿托品在 6刀丫 10”5～4刀X 10Am。凡浓度范围内呈线性关系(ry．9992，n＝5卜与无NHZOHHCI存在时相应还原波相比，该动力波电流可提高分析灵敏度一个数量级。讨论了该动力波的产生机理。