还原希夫碱配合物的合成、结构及性能研究

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近年来,功能配合物由于其在客体交换与分离、气体储存、吸附、选择性催化、分子识别、光电、磁性材料等多方面具有潜在的应用价值而受到广泛的关注。我们可以根据用于构筑配合物的配体的结构特点将其大致分成两类:刚性配体和柔性配体。柔性配体由于其自身的特点而受到关注。在柔性配体当中,还原希夫碱类配体是不可忽视的一类。还原希夫碱配体作为一类简单的有机小配体,具有较强的配位能力和较好的柔性,同时,和希夫碱配体相比稳定性大大提高。金属还原希夫碱配合物呈现了良好的热稳定性和特殊光、磁和吸附性能。本课题主要针对以下两方面展开研究:1、以对醛基吡啶和间胺基苯甲酸或者对胺基苯甲酸为原料进行还原希夫碱的合成并研究此类配合物的晶体结构以及性质。设想通过此类配合物的研究探讨了结构与性能之间的关系。2、以对醛基苯甲酸和氨基酸进行还原希夫碱配体的合成并研究此类配合物的晶体结构以及性质。设想通过导入手性氨基酸从而得到手性还原希夫碱配体,这样我们可以利用配体的手性诱导配合物进行非心堆积从而有利于获得非心空间群配合物。这样我们就可以在这些晶体中进行具有潜在二阶非线性光学效应的配合物的筛选。  全文共分三章:  第一章为前言,介绍了功能配合物研究现状;探讨了配体分类,介绍了柔性配体的特点以及还原希夫碱类配合物的研究现状;介绍了本文的研究思路和进展。  第二章介绍了基于4-醛基吡啶和4-胺基苯甲酸或者3-胺基苯甲酸为原料合成的两个还原希夫碱配体所合成的配合物。我们采用这两个配体共合成了六个配合物,[Zn(L1)2]·2H2O1,[Ni(L1)2]·2H2O2,[Ni(L1)2(H2O)2]3,[Zn(L2)2]·H2O4,[Ni(L2)2]·0.5H2O5,[Co(L2)2(HL2)]6。在这六个配合物当中,化合物1,2,4,5结构类似,均为具有一维孔道的二维层结构。化合物3和6均为链状结构。化合物2和3是同分异构体。荧光测试表明,化合物l在紫光范围有发射峰,化合物4在绿光范围内有发射峰。  第三章介绍了基于对醛基苯甲酸和氨基酸为原料所合成的还原希夫碱配体的配合物。我们合成了三个此类型的还原希夫碱配体,并以此类型的配体为基础得到六个配合物,[Cd(HL3)2]·4H2O7,[Cu(L4)H2O]·H2O8,[Zn(HL4)2(H2O)2]9,[Zn2(L5)2]10,[Co(L5)(H2O)]11,[Ni(L5)(H2O)]12。化合物7具有二重穿插的层状结构,化合物8为一维链结构,化合物9为零维结构,化合物10-12均为具有一维孔道的三维网状结构。荧光测试表明,化合物7和9在紫光范围均有发射峰。化合物8-12均是基于手性还原希夫碱的化合物,并且均为手性空间群化合物。化合物9在其粒径为150-210μm之间所产生的倍频系数是相同尺寸的KDP的1.5倍。
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