基于三苯胺三羧酸构筑的金属—有机框架(MOFs)的结构与性质研究

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金属有机框架(MOFs)以其结构多样性,高孔隙率,结构可调,合成方法简单等独特的优势在科学界迅速发展。本论文通过增加有机配体的链长及空间体积,旨在合成孔径大、结构稳定以及结构新颖的MOFs。通过选择三苯胺三羧酸有机羧酸配体为主要配体,中性桥联配体为辅助配体与过渡金属离子构筑了 12个金属有机框架化合物(MOFs),并对其结构及性质进行了研究。本论文总共分为六个章节,第一章介绍了金属有机框架化合物(MOFs)的合成、影响因素以及MOFs材料的应用前景。第二章以三苯胺三羧酸(H3TCA)为主要配体,1,4-二咪唑基苯(bmb)为辅助配体,通过溶剂热的方法合成并表征了三个结构不同的MOFs,[Cd2(TCA)4(bmb)3](化合物1),[Mn3(TCA)2(bmb)]DMA(化合物 2),[Ni(TCA)2(bmb)2(H20)]3H20(化合物 3)。化合物1表现出较好的染料吸附行为,并且通过荧光淬灭实现了对Cr(VI)、Cu2+、水杨醛和2-硝基甲苯的定量选择性检测,并且可循环检测。第三章以三苯胺三羧酸有机竣酸配体为主要配体,含氮中性桥联配体4,4’-二咪唑基联苯(bimb)为辅助配体,通过溶剂热方法合成了三个结构不同的化合物,[Cd1.5(TCA)(bimb)0.5](化合物 4),[Co2(TCA)4(bimb)4(H20)]DMA(化合物 5),[Ni2(TCA)4(bimb)4(H20)]DMA H20(化合物6)。其中化合物4具有较强的荧光,可以通过荧光位移检测小分子水,乙醇和甲醇。化合物4还表现出对染料MO较高的选择性吸附。在低温条件下,活化后的化合物4表现出对CC2/CH4以及(CO2/1N2的较好的选择性分离比。第四章以三苯胺三羧酸(H3TCA)为主要配体,4,4’-二亚甲基咪唑联苯(bibp)为辅助配体,与过渡金属通过溶剂热的方法合成并表征了三个MOFs,[Mn2(TCA)6(bibp)2](化合物 7),[Mn2(TCA)6(bibp)(H2O)](化合物 8),[Co2(TCA)6(bibp)2]DMF 3H20(化合物9)。其中化合物7和化合物8是在相同反应条件下共结晶出的两个化合物,他们的形状和结构都不相同。化合物9在低温时表现出对CO2较好的选择性吸附。第五章以三苯胺三羧酸有机羧酸配体为主要配体,四(4-吡啶氧亚甲基)甲烷(PETPE)为辅助配体,与过渡金属通过溶剂热的方法合成并表征了三个MOFs,[Cd2(TCA)2(PETPE)4(DMA)(NO3)](化合物 10),[Ni2(TCA)4(PETPE)3]3H2O(化合物11),[Cu4(TCA)6(PETPE)3(H20)2](化合物12)。其中化合物10有较强的荧光,通过荧光淬灭实现了对三类物质(硝基苯类化合物、Cr(Ⅵ)、Cr3+)的检测,且可循环检测。第六章对本论文的研究成果以及创新点做了小结,并对MOFs的结构以及功能方面进行了展望。
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