硝酸改性活性炭的制备及其吸附Cu2+、Cr6+的性能研究

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重金属废水是对环境污染较为严重的工业废水之一。处理重金属废水的方法多种多样,活性炭吸附法是去除废水中重金属离子的常用方法。为了提高活性炭对重金属离子的去除效率,采用不同浓度的HNO3溶液对颗粒活性炭进行静置氧化/冷凝回流改性,以提高其吸附容量。分别采用比表面孔径分布测定仪、扫描电镜、傅立叶红外变换光谱等先进仪器及Boehm官能团滴定法,对改性前后活性炭的表面理化性质进行了表征。结果表明:30%N-GAC的比表面积为771.55m2/g,10%N-GAC的比表面积为762.29m2/g,GAC的比表面积为792.30m2/g,与未改性活性炭相比,比表面积分别减少了2.62%和3.78%。同时,改性后的活性炭,平均孔径和总孔容均有所减小。表面的酸性基团(羧基、内酯基、酚羟基)含量增加,30%N-GAC的酸性基团为0.72mmol/g,10%N-GAC的酸性基团为0.54mmol/g,分别是GAC的2.32倍和1.74倍。以含Cu(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)的废水为处理对象,考察了吸附时间、投加量、pH值、初始浓度对吸附Cu(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)的性能影响。结果表明:GAC吸附Cu(Ⅱ)的吸附平衡时间为3h,吸附Cr(Ⅵ)的吸附平衡时间为5h;对于浓度为10mg/L的Cu(Ⅱ)溶液,30%N-GAC的最佳投加量为3g/L,而GAC和10%N-GAC最佳投加量为5g/L,且在3g/L投加量下30%N-GAC对Cu(Ⅱ)的吸附去除率分别是10%N-GAC和GAC的1.56和2.06倍。对于浓度为10mg/L的Cr(Ⅵ)溶液,30%N-GAC、10%N-GAC和GAC的最佳投加量分别为4g/L、10g/L和12g/L;在4g/L的投加量下30%N-GAC对Cr(Ⅵ)的吸附去除率分别是是10%N-GAC和GAC的1.70和1.96倍。在pH=410范围内,提高pH值对三种吸附剂吸附Cu(Ⅱ)有利,但对吸附Cr(Ⅵ)不利;活性炭对Cu(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)的吸附量随着金属溶液初始浓度的增加而增加,直至饱和,去除率随着溶液初始浓度的增加而降低。根据吸附Cu(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)的试验结果,研究了其吸附机理及动力学规律。结果表明:30%N-GAC和GAC对Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的吸附等温线都能较好地符合Langmuir等温吸附模型,两者对Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的吸附均属于单分子层吸附。三种吸附剂吸附Cr(Ⅵ)的动力学过程与Lagergren准二级速率方程拟合较好;30%N-GAC吸附Cu(Ⅱ)的动力学过程与Lagergren准二级速率方程拟合较好, GAC和10%N-GAC对Cu(Ⅱ)吸附反应在前90min属于Lagergren准一级反应,吸附90min后的反应属于Lagergren准二级反应,R2都在0.99以上。
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