Gracilioether家族化合物是从海绵中分离得到的具有生理活性的次级代谢产物。从结构上看,它们在立体化学上的同源性显示了它们可能具有相同的仿生合成途径,同时它们普遍具有一个三环稠合骨架,如1,2-二氧六环与环戊烷[b]呋喃-2-酮稠合,或着包含一个不寻常的三环核心。受Zampella提出的关于gracilioether A到K的生源合成假设的启发,我们猜想:三环稠合的具有可调节R基的1,2-二氧六环物种很可能是合成该家族化合物的关键中间体。此外,考虑到gracilioether H的结构与我们猜想的关键中间体的结构很相近,并且截止到目前为止,还未有完整的关于gracilioether H的全合成报道。综合以上几点,我们试图实现gracilioether H的全合成,以填补该家族化合物在全合成上的空白;在此基础上,尝试通过利用过氧六环中间体的转化来合成该家族其他化合物,以便验证我们的猜想。本文以市售化合物2-溴丁酸乙酯122作为起始原料,经两步反应合成联烯酯化合物126,在碘单质作用下发生环化反应得到化合物128。在利用化合物128合成醛131a的反应中,我们采用了化合物128与2-乙基丙烯醛124发生Mukaiyama-Michael加成反应直接一步生成131a的策略,替代了先前通过向化合物128中引入端烯侧链,随后经硼氢化氧化和再氧化以得到131a的方案。随后131a经过Wittig反应得到Hcck环化反应的前体132a,再经Heck关环得到5/5并环化合物133a。在进行共轭双烯与单线态氧的[4+2]环加成反应之前,先将133a中的酯羰基进行还原脱羰基处理,以保证双烯体的反应活性,随后发生Diels-Alder反应构建过氧六环物种135a。通过对化合物135a稠合骨架中双键进行还原以获得136a,最后在RuCl3和NaIO4的作用下将化合物136a呋喃环上的亚甲基氧化为羰基。最终实现以市售化合物2-溴丁酸乙酯122为原料,经10步反应,以3%的总收率完成对天然产物Gracilioether H的全合成。