金属有机框架-高分子功能复合材料的构建及性能研究

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MOFs器件化已经成为MOFs领域的研究热门,由于高分子链柔顺、易于加工,因此MOFs与高分子的功能复合材料的研究受到了广泛的关注。其中MOFs膜材料具有高效、节能、经济等特点,且应用范围可以拓展到液态及某些气态介质,如膜分离、荧光传感等领域,因而尤其重视其发展。本文制备了Ui O-66-NH2晶体与聚氨酯、后修饰双键的Ui O-66-NH2与聚硅氧烷通过化学键交联制备得到的金属有机框架-聚合物膜材料,并且研究了金属有机框架-聚氨酯膜材料在废水中染料吸附及分离的性能,金属有机框架-聚硅氧烷交联膜作为膜反应器在催化方面的性能。除此之外,本文将MOFs后修饰上具有p H响应性的聚合物链,并将此MOF用于Pickering乳液的颗粒乳化剂,应用于界面反应的催化及分离。I.利用Ui O-66-NH2晶体中氨基与聚氨酯预聚体中异氰酸酯基的反应,化学交联成膜,且此金属有机框架-聚氨酯交联膜对孔雀石绿、亚甲基蓝、罗丹明B以及曙红Y具有不同的吸附效果。因此,将其作为过滤膜有效分离了曙红Y与亚甲基蓝的混合溶液,以及罗丹明B与孔雀石绿、罗丹明B与亚甲基蓝的混合溶液。II.利用表面修饰双键的Ui O-66-NH2晶体,通过巯基-双键Click反应与含巯基的聚硅氧烷反应,得到金属有机框架-聚硅氧烷化学交联膜。在此基础上,金属有机框架-聚硅氧烷化学交联膜负载上金纳米颗粒,使得其富有贵金属的催化能力。将此化学交联膜及金-金属有机框架-聚硅氧烷化学交联膜应用为膜反应器,其中不负载金的膜可以利用MOFs的自身的催化性能催化4-硝基苯甲醛与丙二腈的Knoevenagel缩合反应,而负载金纳米颗粒的膜材料能够协同贵金属的催化作用催化4-硝基苯酚还原为4-氨基苯酚。III.在表面修饰双键的MOF上后修饰上具有p H响应性官能团的聚合物链,利用核磁、红外、粉末衍射、热重、透射电镜、扫描电镜等测试表征了其结构。将此MOF作为皮克林(Pickering)乳液颗粒乳化剂,制备了Pickering乳液,并研究了其界面催化及分离的性能。研究表明,本文设计合成的金属有机框架-高分子化学交联膜、基于金属有机框架的Pickering乳液,均很好的将高分子与金属有机框架联结起来,使得金属有机框架器件化,并且研究表明这两种膜在染料分离、有机催化方面具有良好的性能,以上研究工作,将金属有机框架与高分子二者的功能结合起来,为金属有机框架器件化提供了一种有效的方法,拓宽了金属有机框架的应用范围。
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