反应性膨胀型阻燃剂的制备及阻燃聚丙烯研究

被引量 : 0次 | 上传用户:ellen719420908
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
聚丙烯(PP)具有无毒、易成型加工、耐化学腐蚀性好、综合力学性能优良及性价比高等优点,被广泛应用于化工、建筑、家电、包装、汽车等领域,是第二大品种通用塑料。但是,由于PP极限氧指数(LOI)低,本身易燃,燃烧时发热量大,燃烧速度快,并易产生熔滴,从而限制了其在一些领域的应用,因此,对其阻燃化研究就显得尤为重要。随着人们安全和环保意识的增强,在塑料阻燃领域绿色环保的要求呼声也越来越高。在已开发和应用的阻燃剂中,磷氮类膨胀型阻燃剂由于其无毒、低烟、无腐蚀性气体释放等环保性好的优点,已是阻燃剂研发的热点。但是也存在明显不足,如:与基体树脂相容性差、易吸潮析出、恶化材料的力学性能等问题。如何制备出与PP基体树脂相容性好、添加量少并易均匀分散,制得的阻燃PP既具有优异的阻燃性能、又能基本保持PP力学性能的膨胀型阻燃剂,一直是国内外环保型阻燃PP研发受到高度重视的方向。为此,构思出如下研究思路:基于PP是一种非极性结晶性,通常易于结晶的树脂,应研制出一种单分子的反应性膨胀型阻燃剂,分子上键接有可与PP反应的官能团,增强阻燃剂与PP的相容性;集酸源、炭源、气源“三源一体”,P、N、C配比尽量合适,以便于发挥酸源、炭源、气源的协效作用。将研制出的阻燃剂与PP热机械反应性共混制备出阻燃PP,对阻燃PP的组成及结构、阻燃性能、力学性能等进行表征。基于以上研究思路,开展了如下研究工作:以三氯氧磷、季戊四醇、甲基丙烯酸羟乙酯、三聚氰胺等为主要原料,合成出了键接有能与PP反应的双键官能团,集酸源、炭源、气源“三源一体”的单分子型的反应性膨胀型阻燃剂。通过红外光谱(FTIR)、核磁(1HNMR)、元素分析等对研制出的阻燃剂的化学结构进行了表征;利用热重(TG)、扫描电镜(SEM)、FTIR等对其热稳定性、成炭性及其成炭机理进行了研究。将研制出的阻燃剂与PP进行热机械反应性共混,制备出阻燃PP;对阻燃PP的化学结构、织态结构进行了表征;研究了阻燃性能、阻燃机理;研究了力学性能及阻燃剂含量对力学性能的影响;研究了热稳定性、阻燃PP成炭机理及成炭性能;对比研究了反应性膨胀型阻燃剂及非反应性膨胀型阻燃剂阻燃PP中PP的非等温结晶行为、结晶形态、结晶结构及熔融行为。为进一步提高研制出的阻燃PP的阻燃性能及优化力学性能,研究了不同协效剂对反应性膨胀型阻燃剂阻燃PP的协效阻燃效果,对协效体系的阻燃性能、力学性能及协效阻燃机理等进行了研究。通过以上研究,取得了如下主要结果和结论:1.采取两步法合成出的“三源一体”的膨胀型阻燃剂是:3-(甲基丙烯酸乙酯)-9-((4,6-二氨基-1,3,5-三嗪)氨基)-3,9-二氧代-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷磷酸酯(EADP),其P、N、C配比为1.00:1.68:2.84,键接有可与PP反应的双键官能团;EADP在空气气氛中5%热失重温度为270.5℃,具有适宜阻燃PP成型加工的良好的热稳定性;在空气气氛中700℃时残炭率为53.66%,EADP残炭表面完整致密,炭层内形成不同大小的囊泡结构。2.制备出的阻燃PP(PP/EADP)由PP、PP与EADP的接枝共聚物、EADP的自聚物、未反应的EADP组成。如EADP含量为30wt%的PP/EADP-30,其中的EADP有29.08%键接在PP大分子上;PP/EADP具有优良的阻燃性能:如EADP含量为25wt%的PP/EADP-25,LOI为32.5%,垂直燃烧达到UL-94V-0级;热释放速率峰值(PHRR)、释热总量(THR)、平均有效燃烧热(av-EHC)分别为212.61kW/m2、90.38MJ/m2、39.47MJ/kg,比原料PP的分别降低了65.50%、20.18%、19.51%;同时EADP的加入也降低了阻燃PP的生烟性、烟释放总量;600℃残炭量为11.82%,形成表面致密、内部形成了多孔的膨胀炭层结构;PP/EADP燃烧时酸源、炭源、气源“三源”协同发生化学变化,迅速结炭和释放出NH3、H2O等不燃性气体,突显出凝聚相和气相两种阻燃机理的协同作用;PP/EADP的耐水性相当好,如PP/EADP-30,在70℃水中浸泡168h后,LOI为31.5%,通过UL-94V-0级测试;PP/EADP的热稳定性比较好。如PP/EADP-25,5%热失重温度为286℃,最大热失重速率为5.95%/min,比原料PP的下降了59.05%,完全能满足成型加工对热稳定性的要求;PP/EADP呈现出综合优良的力学性能。如PP/EADP-25,与原料PP相比,弯曲强度、弯曲模量、拉伸强度分别提高了18%、38%、8%,悬臂梁缺口冲击强度下降了7%;与原料PP相比,PP/EADP中PP的非等温结晶的起始温度、结晶峰温及结晶度明显提高,如PP/EADP-30,结晶起始温度、结晶峰温及结晶度比原料PP的分别提高了7.73℃、9.00℃和9.70%,比一般的非反应性膨胀型阻燃剂制得的阻燃PP(PP/MAPP-30)中PP的还分别提高了4.86℃、4.57℃及1.72%。EADP含量对PP/EADP中PP的非等温结晶行为有明显的影响:综合来看,PP/EADP-25中PP的结晶速率及结晶度最大;与原料PP相比,PP/EADP中PP的晶体细化,随着EADP含量增加,细化程度加大。PP/EADP中的PP是α晶型和β晶型共存的结晶结构;与原料PP相比,PP/EADP中PP的熔融起始温度、熔融终了温度稍有降低,熔融峰顶温度稍有提高。3.几种协效剂相比,加入埃洛石纳米管(HNT)制得的阻燃PP(PP/EADP/HNT=75/24/1)协效阻燃效果最好:与PP/EADP-25相比,LOI由32.5%提高到35.5%;释热速率、释热总量、有效燃烧热、比消光面积及释烟总量等分别有所降低;600℃残炭量由11.82%提高到13.53%,结炭形貌基本相同;垂直燃烧通过UL-94V-0级测试;与PP/EADP-25中PP的相比,PP/EADP/HNT(75/24/1)中PP的非等温结晶起始温度、结晶峰温基本相同,结晶度较小;结晶熔融起始温度、熔融峰温较低。PP/EADP/HNT(75/24/1)的悬臂梁缺口冲击强度与原料PP的基本相同,弯曲强度、弯曲模量、拉伸强度分别比原料PP的提高了26%、64%、11%,综合力学性能比PP/EADP-25的有所改善。几种协效剂制得的协效阻燃PP的阻燃机理与PP/EADP的基本相同:凝聚相与气相阻燃机理协同作用;几种协效阻燃PP中的PP均是α晶型和β晶型共存的结晶结构,β晶型的比例比PP/EADP中PP的稍有增加。结晶细化的情况与PP/EADP的基本相同;加入弹性体的阻燃PP(PP/E/EADP)与不加弹性体的PP/EADP相比,LOI等燃烧性能稍有降低,静态力学性能稍有降低,悬臂梁缺口冲击强度稍有提高。
其他文献
人参植物根进行的特定发育过程在药用次生物———人参皂苷生物合成和累积中发挥重要作用。为从人参根中分离出人参皂苷生物合成相关基因 ,采用抑制差减杂交技术 ,构建四年和
犯罪关联痕迹有其特定的联系链,这些链就是构成犯罪行为的时、空、人、事、物诸因素。而包含着本质的联系的链,是某一特定的犯罪主体。同一造痕体形成的数个痕迹,个别犯罪行
从现代资本主义历史发展历程来看,可大致将其分为三个阶段:以商品生产为主要特征的商品社会、以商品消费为主导的消费社会、以景观呈现为特征的景观社会。作为社会批判范畴的异
<正> 2001年11月,浙江大学中国艺术研究所博士生、中国书法篆刻史论和文献研究教学小组部分师生,在博士生导师陈振濂教授的指导下,结合课程教学,以中国画笔墨问题论争为引子,
股权激励作为公司管理的一种长期激励手段,在有效减少委托代理成本、激励高管努力工作以及提高公司业绩水平等方面拥有不可替代的重要作用。然而西方的理论和实践已经表明股
电视专题片是电视艺术中比较常见的一种艺术形式,是中国电视独特的产物。其中人物专题片是电视专题片的一种,是以现实生活中的人物为其表现的客观对象。相对于一般电视专题,
陶艺是一种在世界上流行广泛的艺术样式之一,也是十分普及的艺术教育形式之一。陶艺课程在当前初中阶段课程体系中,是一门培养学生创造力、动手操作能力,激发想象力和审美创
氨法脱硫是目前应用较广的烧结烟气脱硫技术,但存在比较严重的硫铵逃逸现象,特别是对单塔氨法脱硫工艺来说,更为严重。本文对氨法单塔脱硫硫铵逃逸的形成原因进行了分析,其中吸
通过车辙试验、浸水马歇尔试验、冻融劈裂试验、弯曲试验、疲劳试验研究EC-120温拌沥青混合料的路用性能,试验结果表明,EC-120温拌剂可提高混合料的高温稳定性和水稳定性,略
目的:1.调查分析大学生运动依赖的检出率及特征;2.研究运动依赖形成的影响因素;3.分析运动依赖对大学生心理健康的影响;4.探讨悦纳访谈法对运动依赖大学生的干预效果。方法:1.选取