木质素加氢液化工艺研究

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本文针对我国造纸行业的副产物木质素进行了加氢液化研究。首先对该物质进行了原料分析,利用元素分析仪分析了该物质的元素组成,用傅立叶变换红外光谱仪分析该物质的结构和官能团,同时利用热重—傅立叶变换红外光谱仪分析了木质素的热解性质,利用非等温热重法进行了热解、催化热解及动力学研究。然后在高压反应釜中对木质素进行了加氢液化的研究,考察了反应温度,反应时间,初始氢压,碱浓度,木质素与溶剂的配比,不同的溶剂,以及两种催化剂对木质素液化的影响。最后用GC—MS定性的分析不同反应温度下轻馏分的组成。 (1) 由元素分析可知,该木质素主要由碳、氢、氧、硫组成,分子式可表示为:C9H10.4O3.6S0.4。 (2) 由红光谱分析可知此木质素含有大量的甲氧基,羟基,愈疮木基和紫丁香基结构。 (3) 木质素的热重—红外光谱分析说明木质素的热解有三个区间分别是,25~220℃时失重为16%,这个区间主要是脱水反应;从220~487℃时失重为36%,是木质素的主要热解区间。而从487~1000℃失重只有14%,这个区间主要是发生的深度裂解。红外吸收光谱说明木质素热解产物主要有CO、CO2、H2O、SO2、CH4等。 (4) 利用非等温热重法,在N2气氛下系统地研究了木质素在不同的升温速率下的热解特性。同时利用不同的动力学方法:Coats-redfern法、Kissinger法、Doyle法及分布活化能模型(DAEM)法求取了热解动力学参数。 (5) 通过液化条件的研究表明木质素加氢液化最佳工艺条件为反应温度为300℃,反应时间60min,氢氧化钠的浓度8%,初始氢压3MPa,最佳工艺条件下,木质素液化的总转化率为70%,轻馏分的产率为56%。转化率和轻油产率均随着温度的升高在300℃有一个极大值。催化剂的加入可以降低木质素液化的反应温度,明显提高轻油的产率。
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