煤粉燃烧中脱硫机理研究与固硫渣成分控制

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我国经济迅猛发展对煤资源的需求与煤资源利用率低、品质不均、污染大的矛盾日益突出,因此对煤的清洁利用和废气废渣的控制及资源化一直是研究的热点。而随着优质煤储藏量的降低,需要将低品质的煤在节能环保的前提下合理开发利用,以满足工业生产和人们日常生活的需要。本论文在已有研究基础上进一步研究了高硫煤燃烧中钙基固硫工艺,并针对合山煤粉研究了温度和钙硫比影响因素对固硫过程和固硫渣组成的影响规律。实验通过烟气分析、XRD物相定性分析、化学测试、SEM结构和形貌分析及综合热分析等手段,得到了燃烧中固硫的固相反应过程机理,温度与固硫渣组成的对应关系。为了进一步研究控制固硫渣组成的方法,以碳酸钙为固硫剂,针对合山煤粉,添加煤灰中常见的无机成分氧化铝、氧化铁和氧化镁,研究这三种无机成分对煤粉燃烧中固硫过程的影响规律,一方面为解释煤粉中无机成分对固硫反应过程的影响提供理论依据,另一方面为调整固硫工艺,研发复合固硫剂实现固硫-资源一体化做准备。实验中通过改变三种氧化物的添加量,在不同温度段烧制固硫渣进行研究,得到相关结论:(1)氧化铝结合煤中的硅形成钙铝黄长石,不利于资源化,添加太多的氧化铝将会导致固硫渣水化活性及胶凝性降低;而作为形成高温固硫矿相硫铝酸钙的原料,氧化铝不足,将会影响高温固硫率,对控制S02排放不利。合山煤粉体系中,铝硫比为1是较为合理的添加量。(2)氧化铁降低液相形成温度,促进固相传质,使反应的温度向低温段平移。在较低温度段950~1250℃,温度升高时,由于液相包裹抑制了硫酸钙的分解,使固硫率的降低减缓,提高了低温区的固硫率。但高温下硫铝酸钙的分解温度也相应降低,对提高高温固硫率不利。(3)添加氧化镁能有效提高固硫率,改善固硫渣组成,得到有利矿相。氧化镁能促进硫酸钙和硫铝酸钙的快速形成,固硫率大大提高;体系中铝以硫铝酸钙存在,抑制了形成钙铝黄长石的反应,得到较多的硅酸二钙,固硫渣组成得到优化。在提高固硫率和优化矿相组成,设计满足资源化的固硫渣组成的探讨中,初步得到了通过对温度、钙硫比、添加剂等固硫工艺的设计,达到燃烧固硫和资源一体化的可行方法,这也是本论文的研究目的之所在。
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