随着能源问题和环境问题的日益凸显,迫切需要一种高效、无污染的能量转化利用方式,以有效的进行能源的二次利用。热电材料可以实现热能和电能之间的直接转换,为解决能源短缺和环境污染提供了良好的思路,其中如何提高材料的优值是热电材料研究中的关键。本论文基于密度泛函理论和玻尔兹曼输运理论,系统研究了掺杂碲化铋体材料的电子结构及热电性质,主要工作包括：研究了Sb掺杂的Bi2Te3体系的电子结构。基于全电子势,采用1×1×3的超晶胞结构,在考虑自旋轨道相互作用的情况下,系统计算了材料的电子结构。研究中分析了掺杂引起能带的调制及其对热电性质的影响,详细讨论了Seebeck系数和电子态密度的关系,研究了(Bi1-xSbx)2Te3体系中从x=0到x=1的系列掺杂浓度的热电性质。利用半经典的玻尔兹曼输运理论和弛豫时间近似,计算了体系的Seebeck系数、电导率与弛豫时间的比值σ/τ、功率因子与弛豫时间τ的比值等,确定了(Bi1-xSbx)2Te3体系的一系列浓度的功率因子与弛豫时间τ的比值在费米能级左右的峰值,进而计算出不同浓度的热电优值。理论计算与实验结果之间吻合的较好。针对纳米团簇在热电领域的潜在应用,本文还初步研究了V族元素掺杂的Al13团簇,讨论了A113X团簇的结构稳定性以及电子结构；此外本文还设计了Mn掺杂Ga12N12团簇的理论模型,分析了其电子结构及磁性等。