本文主要介绍了一些结构重要的手性胺和醇类化合物的不对称合成方法学研究。具体内容涉及两大部分:1.基于Rh(Ⅰ)-手性支链硫烯配体催化体系的优化实现了高光学活性手性胺类系列化合物的不对称合成;2.基于新型手性硫烯配体的设计和合成，将其应用在一价铑催化的醛羰基的不对称加成反应中，成功构建了手性二芳基甲醇类和3-芳基苯酞类化合物。另外，介绍了新发展的氧化体系在喹唑啉酮类化合物合成中的应用。　　1.手性硫烯配体在Rh(Ⅰ)催化的烷基取代环状磺酰酮亚胺的不对称加成研究　　高光学活性α-季碳手性胺结构是重要的生物活性片段，存在于许多药物分子的结构母核中。我们成功发展了一种简单手性支链硫烯烃配体存在下高效的铑催化不对称芳基化过程，并成功用于极具挑战的五元和六元环状N磺酰烷基取代酮亚胺的不对称1，2-加成，反应的底物适用性广泛，能够以较好的收率得到α-芳基烷基取代的苯并磺内酰胺和磺胺内酯类化合物，具有优异的立体控制(高达99.9％ ee)。通过加成产物的衍生化我们得到了NMDA拮抗剂FR115427、抗肿瘤PKM2活性的苯并噁嗪酮类化合物和含季碳手性的β-氨基醇类化合物。与己知的文献报道相比，该方法的催化体系异常简单。值得注意的是，对于构建季碳手性的苯并磺内酰胺类化合物是目前最好的结果。这一策略也为许多其他有价值的手性胺化合物的合成提供了一种可能。　　2.Rh(Ⅰ)-硫烯配体催化的反式醛亚胺的不对称加成反应研究　　手性二芳基甲胺类化合物是非常重要的结构单元，在许多生理活性分子及药物分子中广泛存在。我们成功将手性支链亚磺酰胺硫烯配体应用于N，N-二甲基磺酰和对甲基苯磺酰(Ts-)醛亚胺的不对称1，2-加成中，反应的底物适用性广泛，能够以高收率和优异的对映选择性得到加成产物。综合已报道的文献，对于N，N-二甲基磺酰醛亚胺不对称加成，这是目前的最优结果，且脱保护基步骤条件温和，以几乎定量收率得到二芳基甲胺类化合物。这也是硫烯配体首次成功应用于开链反式C=N双键的不对称加成反应。我们还将此不对称催化策略应用到重磅炸弹药物索利那新和多巴胺受体分子探针(S)-(+)-CryptostylineⅡ的不对称合成中。　　3.新型手性硫烯配体的设计与合成及其在铑(Ⅰ)催化醛羰基的不对称芳基化中的应用　　手性二芳基甲醇和苯酞类化合物是重要的合成中间体，具有重要的生理、药理活性。我们基于小组已有的直链和支链线性结构的手性硫烯配体，设计并合成了一类新型的(E)-烯键三取代的手性亚磺酰胺硫烯配体，将其成功地用于一价铑催化下的芳基硼酸对醛羰基的不对称1，2-加口成反应中，高效地构建了一系列高光学纯度的二芳基仲醇和3-芳基苯酞类化合物。这是硫烯配体在醛羰基加成反应中的首次报道，另外，新型硫烯配体的设计理念也为其他配体的优化和改造提供了一定的参考价值。　　4.构建喹唑啉酮骨架的合成方法研究　　喹唑啉酮及其衍生物是一类具有重要生物活性和药理活性的中间体，也是许多天然存在的生物碱的基本结构，广泛存在于一些天然产物结构骨架中。我们发展了一种高效、温和和对环境友好的合成喹唑啉酮类化合物的方法，除了适用于喹唑啉酮，也能有效合成苯并噻二嗪1，1-二氧化物，这为其他含氮杂环的合成提供了一种新的合成方法选择。综合目前的结果，这是第一次在无外加过渡金属和氧化剂的条件下通过C(sp3)-H/N(sp3)-H的氧化偶联反应来合成喹唑啉酮类化合物。