含N-N肼基水杨酰腙铜、镍配合物的结构化学

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由于含有多个给体原子、存在较大共轭体系和与生物环境相似等特征,含N-N肼基水杨酰腙配体在分析、催化、光学材料和生物化学领域具有广阔的应用前景。本学位论文开展了N-N肼基水杨酰腙的铜、镍等过渡金属配合物的结构化学研究。 一、利用溶液法合成了十四个化合物: Ⅰ,含水杨醛缩对氯苯氧乙酰腙(H2La)的三核铜配合物1和2。Ⅱ,含水杨醛缩邻氯苯氧乙酰腙(H2Lb)的铜配合物3、4和5。Ⅲ,含N-(4-氯)苯氧乙酰基-水杨酰肼(H3Ld)的三核镍配合物6和7。Ⅳ,含N-(4-硝基)苯甲酰基-水杨酰肼(H3Lc)的三核镍配合物8、9和10。Ⅴ,水杨醛缩对硝基苯甲酰腙(H2Lc)配体11及其钒酰、钴配合物12和13。Ⅵ,含N,N’-双亚水杨基肼(H2salhn)的铁配合物14。 二、用X-射线衍射法对14个化合物的晶体结构进行了测定,研究了它们的结构特征。 (1)配合物1和2都是含[Cu-N-N-Cu-N-N-Cu]核心的线性三核铜配合物。配合物1仅仅是一个分立的线性三核铜配合物。然而,配合物2的晶体中存在无限一维链结构。(2)在化合物3中,配位溶剂吗啡啉分子的O(morphH)原子与相邻配合物分子的Cu(Ⅱ)原子存在弱配位,吗啡啉分子在二个邻近单核铜配合物分子之间起桥联作用,从而形成了a轴方向上含[-Cu-O-C-C-N-Cu-]n核心的一维链。同时链间通过N-H...N氢键作用结合成平行XOY平面的二维网格结构。配合物4中,两个由N-N肼基桥联的双核单元通过二个μ-O(酚)桥形成一个含Cu2(μ-O)2核心的“阶梯形”四核铜结构单元。(3)化合物6-10都是含Ni3(μ-N22核心的三核镍配合物。根据三个Ni(Ⅱ)原子的排布情况,可以将这些配合物分为常见的线性三核镍配合物(6-8)和极少见到的U型三核镍配合物(9-10)二种结构类型。化合物9中,相邻二个三核镍配合物分子通过沿a轴方向上的二个N-H...O分子间氢键作用形成一个六核镍二聚体。然后,沿b轴方向的N-H...O氢键又将邻近二个二聚体联结起来,形成一个一维双链多聚体。(4)配合物12中,钒(V)原子具有畸变的VO(ONO)(O)(O)八面体配位构型。晶体内每两个分子间通过氢键作用缔合成中心对称的分子对。配合物12中存在着弱π-π共轭作用。 三、使用红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱、差热-热重分析和磁学性质等实验手段对部分标题配合物进行了性质表征和研究。
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