论文部分内容阅读
新型功能配位聚合物的设计和合成是当今化学和材料领域的热点课题,这不仅因为它们拥有迷人的拓扑结构,而且还因为它们在光、电、磁、催化、吸附等领域具有潜在的应用前景。通过合理选取有机配体和金属离子构筑具有预期结构和优异性能的配位聚合物,并探索其合成-结构-性能的规律,对于超分子化学和材料科学的发展具有重要意义。本论文以2,2’-联吡啶-3,3’-二甲酸为主配体,2,2’-联吡啶、1,2-二(4-吡啶)乙烯和叠氮为辅助配体,合成了18个结构新颖的从一维到三维的配位聚合物,并通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、变温磁化率、热重分析、荧光光谱等现代测试方法对它们进行了表征。主要结果如下:(1)通过溶液法合成了9个新型的过渡金属配位聚合物,[Zn(bpdc)(H2O)2]n(1)、{[Cd(bpdc)(H2O]3]·2H2O}n(2)、{[Co(bpdc)(H2O)3]·H2O}n(3)、{[Co(bpdc)(H2O)3]·(dpe)05·(H2O)}n(4)、[Mn(bpdc)(H2O)4]n(5)、{[Mn2(bpdc)(2,2’-bpy)3]·(ClO4)2·(H2O)3}n(6)、[Cu(bpdc)(H2O)2]n(7)、[Ag2(bpdc)]n(8)和{[Mn(bpdc)(dpe)]·(CH3OH)·(H2O)2}n(9)(H2bpdc=2,2’-联吡啶-3,3’-二甲酸,dpe=1,2-二(4-吡啶)乙烯)。其中(1)到(6)是一维配位聚合物,(7)到(9)是二维配位聚合物。结构分析表明在这些配位聚合物中,2,2’-联吡啶-3,3’-二甲酸表现出7种不同配位模式。此外,我们还研究了配位聚合物(1)和(2)的荧光性质,(3)、(4)、(5)、(7)和(9)的磁学性质,结果表明金属离子之间存在着反铁磁交换作用。(2)利用溶液法合成了8个过渡-稀土混合金属三维配位聚合物,它们分别是:{[CoNd2(C12H6N2O4)3(NO3)2(H2O)8]·(C2H6O)·(H2O)}n(10)、{[NiTb2(C12H6NO4)3(NO3)2(H2O)8]·3.0(H2O)}n (11)、{[NiGd2(C12H6N2O4)3(NO3)2(H2O)8]·(C2H6O)·2.5(H2O)}n(12)、{[NiSm2(C12H6N2O4)3(NO3)2(H2O)8]·2.5(H2O))n(13)、{[NiNd2(C12H6N2O4)3(NO3)2(H2O)8]·3.5(H2O)}n(14)、{[Nita2(C12H6N2O4)3(NO3)2(H2O)8]·4(H2O)}n(15)、{[CoSm2(C12H6N2O4)3(NO3)2(H2O)8]·3.5(H2O)}n(16)、{[ZnLa2(C12H6N2O4)3(NO3)2(H2O)8]·2(H2O)}n(17)。在这8个配位聚合物中,每个过渡金属离子周围连有六个稀土离子,而每个稀土离子周围只有三个过渡金属离子,过渡金属离子和稀土离子间通过配体桥连,交替排列并组装成高度有序的三维网状结构。我们研究了配位聚合物10的磁学性质,结果表明金属离子之间存在着反铁磁交换作用。(3)利用溶液法合成了过渡-主族混合金属的三维配位聚合物:{Na[Mg(H2O)6][Cu2(C12H6N2O4)2(N3)3]}n(18)。X-射线单晶衍射表明在该化合物中,叠氮表现了EO、EE两种桥连方式,以双EO、单EE交替的连接方式将该化合物连成三维网状结构。测其变温磁化率得到,叠氮桥的磁性以EE桥的磁性为主,表现为反铁磁交换作用。