PAALi/LiX高盐聚合物电解质的制备、表征与性能

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本研究采用氢氧化锂(LiOH)中和内烯酸(AA),用丙酮沉淀得到丙烯酸锂(AALi),对丙烯酸锂采用甲醇为溶剂进行溶液聚合合成聚丙烯酸锂(PAALi),将其熔于低共熔盐(一定比例的LiClO4-LiNO3-LiOAc)中得到新型高分子固体电解质(SPE),其室温电导率可达10-5s.cm-1数量级。以IR和DTA、TG-DTG等方法对中间物与产物进行了分析,讨论了沉淀过程中沉淀剂用量与陈化时间对丙烯酸锂产率的影响,以及聚合反应的温度、时间、引发剂浓度、丙烯酸中和度和单体浓度对聚丙烯酸锂产率的影响,确定了最佳反应条件,在该条件下合成的PAALi产率为92.3%。 对所制的聚合物电解质样品的电性能以交流阻抗谱、循环伏安曲线和电流-电压曲线进行了表征。重点用阻抗谱分析了聚合物电解质薄膜/惰性电极的界面特性以及模拟等效电路。不锈钢电极在聚合物电解质中的电流-电压曲线表明,聚合物电解质的电化学稳定窗口高于4.5V。 在对聚合物电解质电导率的影响因素的讨论中,分析了聚合物电解质中聚合物的作用;采用热分析方法绘制了LiClO4/LiNO3二组分合金体系的相图,当二者的质量比为50∶50时达到低共熔点;讨论了LiOAc含量以及低共熔盐浓度对聚合物电解质电导率的影响,并从离子迁移机理上对其进行分析;以DTA和XRD对不同冷却方式处理的聚合物电解质的结晶情况进行了分析,讨论了结晶与电导率的关系。 论文还采用加入纳米级陶瓷粉末TiO2和在PAALi链段中插入第二组分链段的方法对聚合物电解质进行改性,改性聚合物电解质表现出良好的热性能和导电性能。
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