嵌段共聚物的分子结构在微相形态的形成中扮演着非常重要的角色，在线性共聚物的形态研究日趋成熟之际，随着合成手段的不断发展和突破，星型、梳型和超支化结构的嵌段共聚物成为近十年的研究热点。另一方面，复杂结构可以带来特殊的性能，因此对这类聚合物的研究是高分子科学领域中一个十分重要而且富于挑战性的课题。 本论文的工作主要集中于一类由聚苯乙烯(PS)和聚异戊二烯(PI)两种组分组成的梳型一嵌段共聚物的形态研究，以及探讨其分子结构与形态之间的关系，主要内容包括以下几点： 一、利用TEMPO活性自由基聚合和阴离子聚合，成功合成了支化点在主链上随机排布的梳型一嵌段共聚物(PS-g—PI)-b-PS。合成原理基于grafting onto方法，将活性PI阴离子与由自由基聚合而成的含有氯原子的PS主链偶合。整个过程都是活性聚合，支链长度和个数以及主链的嵌段长度都可控，产物结构清晰。 二、利用原子力显微镜(AFM)、透射电子显微镜(TEM)和小角x射线散射(SAXS)研究聚合物本体形态。主要对于两个组分含量接近，支链长度不同的样品进行对比分析。两个样品PS体积含量接近50％，其中一个样品形态以柱状结构为主，另一个以层状为主。结合固体核磁和DSC表征，推测这类体系具有两种不同的相分离尺度，即一种相分离发生在梳状部分和未接枝的主链嵌段之间，另一种发生在支链和主链之间。 三、研究了样品在选择性溶剂中的形态变化。采用PS强选择性溶剂DMP，研究聚合物在浓溶液中随着浓度的变化而引起的形态变化。在高浓度时，聚合物形成的结构相对不规整，当聚合物体积分数下降到0.6以下时，样品表现出高度规整的层状结构，并且具有一定取向结构。对比本体中层状和柱状两个样品在溶液中的形态变化以及溶涨后相区尺寸与浓度的关系，发现d <,∝>φ<,γ><-β>，对本体为柱状相样品β=0.4，层状相样品β=0.3，并进一步确证高分子嵌段在各相区域中的排布。