卤键驱动的光响应超分子体系的构筑

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超分子化学的研究对象是多个分子之间通过非共价键的弱相互作用力形成组装结构的复合物。目前,通过分子的功能化自组装形成有序的超分子结构已经成为了发展新材料和新器件的重要手段。卤键作为一种与氢键类似的非共价键作用,是构筑超分子材料的有效工具。卤键的方向性、可调性、疏水性、大原子尺寸等优点,有助于拓宽超分子材料的应用范围。另外,光具有远程控制、快速响应和精确定位的特点,在众多光响应基团中,偶氮苯的应用最为广泛,其衍生物可以在紫外光或可见光的交替照射下发生可逆的顺反异构,构型改变会带来分子组装方式改变,进而调控超分子体系的性能。本文主要设计并合成了一种长烷基链取代的偶氮吡啶分子Azopy-C10。该分子具有以下三个特点:第一,偶氮吡啶具有偶氮基团光响应性的特点;第二,吡啶N原子可与其它分子的卤原子形成卤键;第三,长烷基链还可促进凝胶和液晶等超分子体系的形成。研究结果如下:1将Azopy-C10与1,4-二碘四氟苯(TFDIB)置于乙腈、乙醇等溶剂中,制备了一种由卤键驱动的光响应型Azopy-C10·TFDIB超分子凝胶。Azopy-C10·TFDIB凝胶具有可逆的热响应性,单向的光响应性。研究了紫外光照与其微观形貌变化的关系。紫外光照射时,宏观上凝胶坍塌,而其微观形貌由初始的长片状变成类绒球状,最终变成类牡丹花状。2通过POM证实Azopy-C10分别与TFDIB和1,4-二溴四氟苯(TFDBB)形成的卤键复合物是近晶A相。其中Azopy-C10·TFDIB液晶在紫外光照下可以实现近晶相到各向同性相的转变。而Azopy-C10·TFDBB液晶则无该光响应性。
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