活性炭负载钴基金属催化剂的制备及催化性能研究

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印染废水因具有色度高、毒性强、成分复杂等特点一直是纺织行业和环境领域研究的热点和难点。近年来,高级氧化技术由于反应速率快、氧化能力强等优点被认为是处理印染废水最有前景的技术。在高级氧化技术中,氧化剂过一硫酸氢盐(PMS)与传统的H2O2相比具有运输储存方便、产生活性种氧化还原电位高(E0=2.5-3.1 V)、pH适应范围广(3-10)等特点,因此,基于PMS的高级氧化技术特别备受关注。目前,过渡金属钴催化剂被认为是活化PMS最优秀的催化剂,但存在钴离子溢出量大、催化活性低、成本高等问题。因此,研究开发低成本、高效且稳定的钴基金属催化剂具有重要意义。基于此,论文选择了成本低、吸附性能优异的活性炭(AC)为载体,设计制备了活性炭负载钴基金属催化剂,以PMS为氧化剂,以染料为目标污染物研究活性炭负载钴基金属催化剂的催化性能。论文重点研究催化剂的性能、重复性及其活化PMS的机理。主要研究内容如下:选择活性炭为载体,通过水热和煅烧的方法制备得到活性炭负载钴基金属催化剂(AC-CuCo2O4),采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和X射线光电子能谱(XPS)等方法对其进行表征。以PMS为氧化剂,以染料3BF(M-3BE)为目标污染物,研究AC-CuCo2O4的催化性能及重复使用性,同时考察了Cl-、H2PO4-、HPO42-、PO43-等阴离子对AC-CuCo2O4/PMS体系的影响。实验结果表明,AC-CuCo2O4/PMS体系能够高效去除染料3BF,在10 min内对染料3BF的去除率达到了98%以上,而且AC-CuCo2O4在重复使用5次后对染料3BF的去除率仍能达到85%左右,这表明AC-CuCo2O4具有良好的重复使用性。此外,AC-CuCo2O4/PMS对其他染料(如活性艳红X-3B,酸性红AR1,活性黄M-3RE,活性蓝KN-R等)也具有良好的去除效果。Cl-、PO43-、HPO42-、CO32-等阴离子对AC-CuCo2O4/PMS体系有抑制作用,而少量的H2PO4-则会促进AC-CuCo2O4/PMS体系的反应并快速催化去除染料3BF。采用甲醇(MA)、叔丁醇(TBA)、抗坏血酸(AA)及L-组氨酸(L-histidine)等捕获剂,结合电子顺磁共振(EPR)技术研究反应机理,结果表明AC-CuCo2O4/PMS体系中产生了1O2、·OH、SO4·-以及O2·-多种活性氧种。为了进一步提高钴基金属催化剂的活性,在合成AC-CuCo2O4催化剂的基础上进行磷掺杂。本文采用次磷酸盐低温磷化法对AC-CuCo2O4进行磷掺杂,制备了AC-P-CuCo2O4催化剂。通过与AC-CuCo2O4/PMS体系对比,发现AC-P-CuCo2O4/PMS体系对染料3BF的去除速率更快,其去除速率(1.025 min-1)是AC-CuCo2O4/PMS体系(0.46 min-1)的2.23倍。采用甲醇(MA)、叔丁醇(TBA)、抗坏血酸(AA)及L-组氨酸(L-histidine)等捕获剂,并结合电子顺磁共振(EPR)技术研究反应机理,结果表明AC-P-CuCo2O4/PMS体系中产生的活性种与AC-CuCo2O4/PMS体系类似,产生了1O2、·OH、SO4·-以及O2·-等多种活性氧种。
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