双BODIPY体系的构建与性能研究

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光动力疗法是一种新兴的临床治疗恶性肿瘤的方法,研究显示其原理是利用光敏剂选择性聚积、滞留于肿瘤组织内,并能在特定波长的光照下,通过光化学或光生物学反应对瘤组织产生杀伤效应,从而达到局部治癌目的。近年来,由于BODIPY类分子优良的光敏性质(摩尔消光系数高、光稳定性强、暗毒性低等优势),新型的基于BODIPY染料分子的PDT光敏剂得到较多的关注。直接相连的双BODIPY染料是一类新型且具有潜在应用价值的PDT光敏剂,其具有高的单线态氧产率以及结构上的去卤素化,可以避免卤素重原子的毒副作用。  第二章中我们利用新型的合成路线即草酰氯与2,4-二甲基吡咯一锅法反应直接制备合成meso-meso相连双BODIPY(2a)染料,但是此方法却不能合成其他目标染料分子。在探究反应机理的过程中,我们发现了1,2-二(2,4-二甲基)吡咯乙二酮这一类中间体,并探究出了这类中间体合成了一系列目标产物的路径,并利用该中间体与吡咯在三氟化硼乙醚的催化下合成了一系列目标产物和只有一边反应的BODIPY荧光染料。我们还研究了这些BODIPY染料在不同溶剂中的光谱性质,光谱性质显示dimer BODIPY2b、2c的Stokes位移在二氯甲烷中都超过了90nm,证明这类双BODIPY有着PDT光敏剂的应用前景。  第三章我们设计合成了利用苯二甲酰氯(邻、间、对)与2,4-二甲基吡咯直接反应合成了meso-苯环双BODIPY荧光分子,并利用经典的Knoevenagel反应实现了具有两个不一致的发色团的双BODIPY分子的可控合成。对这些BODIPY的光谱性质的我们表征发现染料4g、4h具有两个不同的吸收峰,可以进一步研究其着荧光共振能量转移效应。
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