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聚苯胺(PAN)因其性能优良、应用广泛而一直是共轭聚合物领域中被广泛研究的课题。目前,聚苯胺的合成方法主要是电化学氧化和化学氧化法,虽然方法比较简单,但是无法控制聚合物各单元的链接部位,因此所得聚合物的物理、化学性能的重现性不好。氧化聚合因为是自由基聚合,无法合成含苯胺单元的交替共聚物。金属配合物催化法给制备新型的链接规整的苯胺类各芳香基团提供了机会。本论文采用Ni(II)配合物催化法合成了一系列对苯醌二亚胺类与富电子的噻吩和吡咯类的交替共轭共聚物,并研究了它们的基本性能和掺杂行为。具体的研究结果如下:1.设计正交试验,在不同的条件下合成聚合物聚(对苯醌二亚胺-噻吩)(PAN-Th),寻找最佳的反应条件,以提高聚合物的产率,并探讨各条件下所得聚合物的紫外可见光谱变化。研究发现:根据产率,对苯醌二亚胺与噻吩的交替共聚物PAN-Th的最佳合成条件是:格氏试剂制备时间是6 h;催化剂的量是4 %;聚合反应时间是72 h;聚合反应温度是80℃。根据紫外可见光谱发现在如下条件下合成的PAN-Th具有较长的共轭主链:格氏试剂制备时间为6 h,催化剂的量为0.5 %,聚合反应时间为48 h,聚合反应温度为100℃。2.由此种方法合成了对苯醌二亚胺类与噻吩类及对苯醌二亚胺类与吡咯类的交替共聚物,所得本征态的共聚物均不导电。对苯醌二亚胺类与吡咯类的交替共聚物的数均分子量数量级均在10000以上,对苯醌二亚胺类与噻吩类的交替共聚物的数均分子量较低,在4000-7000之间。对苯醌二亚胺类与噻吩类的共聚物有较高的产率。3.研究表明,随着吡咯环和噻吩环上烷基链的增长,聚合物的溶解性和抗还原的能力增大。醌环上的甲基和噻吩、吡咯环上的长链烷基共同影响聚合物的共平面性。电化学测试表明:富电子环的引入,共聚物的氧化电位明显较均聚物PAN的低。PMAN-series聚合物的氧化峰电位相对于PAN-series聚合物的氧化峰电位要低。此外还原处理使聚合物的溶解性明显变好。4.碘掺杂之后,其导电率提高了5~8个数量级,最大导电率由本征态的10-13 S/cm以下提高到10-5 S/cm。电化学活性也有了较大的提高。5.为了进一步研究共聚物的质子化作用,用紫外-可见光谱研究了一个代表性的聚合物聚(对苯醌二亚胺-噻吩)(PAN-Th)在不同酸和不同溶剂中的质子化行为。研究表明:各酸对PAN-Th的掺杂效果在AN中最好,当滴加二异丙胺后溶液颜色恢复到初始颜色,具有良好的可逆性。在AN中MSA和TFA对PAN-Th掺杂的灵敏度为:MSA>TFA。