印迹及温敏印迹聚合物的制备及其在抗生素吸附、检测方面的应用

来源 :南京师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hanson1023
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现如今,抗生素在环境中的残留问题已经引起了广泛重视,许多国家和地区都已明令禁止一些抗生素的检出,如氧氟沙星等。因此对环境样品中抗生素的富集分离,检测分析具有非常重要的意义。目前,抗生素的主要检测方法是高效液相色谱与质谱联用法,该方法准确度高,但样品前处理的方法和流程对检测过程的影响很大。分子印迹技术是近些年研究较为热门的课题,其具有选择性高、稳定性好等优点,因此可用于食品和环境样品中抗生素残留检测的前处理。本论文以分子印迹为技术基础,制备了温敏印迹智能水凝胶,以及银纳米颗粒复合印迹水凝胶,将其应用于抗生素的富集分离和样品检测。具体研究内容如下:1、将分子印迹技术与温度敏感的智能水凝胶相结合,以丙烯酸为功能单体,甲基丙烯酸羟乙酯为辅助功能单体,异丙基丙烯酰胺为温敏单体,采用热聚合法,成功制备了氧氟沙星印迹的pH/温度双敏感水凝胶(DR-MIPs)。实验研究了该水凝胶的温度与pH敏感性能,并借助于水凝胶的温度和pH敏感性能,实现在酸性或碱性水介质中结合高低温交替洗脱方式将模板分子快速洗脱,从而可以有效避免有机溶剂洗脱带来的环境负担。通过静态吸附实验考察了 pH、温度、初始浓度、平衡时间等因素对氧氟沙星在该水凝胶上吸附性能的影响。结果表明,当溶液pH=6,温度为25℃时,吸附2 h可达吸附平衡,最大平衡吸附量为66.99 mg/g,吸附过程更符合Langmuir等温吸附模型和拟二级动力学模型,即单分子层化学吸附过程。将pH/温度双敏感水凝胶应用于氧氟沙星的分离与富集,结果显示该水凝胶对氧氟沙星具有优异的富集分离效果,富集回收率可达90%以上,相对标准偏差小于2%。2、在上一章的基础上引入银纳米颗粒,成功制备了银纳米颗粒/温敏印迹水凝胶聚合物(AgNPs-MIPs),并将其作为表面增强拉曼(SERS)的基底材料,应用于氧氟沙星的检测。通过优化制备条件实现了该复合材料内部银纳米颗粒密度的可控调节;研究了该聚合物的温敏-光学性质以及温敏-SERS性质,结果表明,该聚合物离子共振峰的位置和强度能够随温度的变化而发生可逆变化;氧氟沙星拉曼信号强度随着温度的升高逐渐增强。利用该复合材料的表面增强拉曼效应,结合基质温敏水凝胶的膨胀收缩性质,实现对氧氟沙星的快速、痕量检测,检测限可达10-7 g/L。3、采用热聚合法,模板分子为氯霉素,功能单体为异丙基丙烯酰胺,交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯,引发剂为偶氮二异丁腈,制备了氯霉素印迹聚合物(MIPs)。通过FE-SEM、FT-IR、TG、BET等表征手段对其理化性质进行表征,结果表明该印迹聚合物形貌为细小颗粒堆积而成的块状,具有较大的比表面积并且为介孔结构,其表面分布着异丙基丙烯酰胺和氯霉素的官能基团。通过静态吸附实验考察温度、pH、初始浓度、平衡时间等因素对该聚合物吸附性能的影响,结果表明,当在室温,溶液pH=7的条件下,静态吸附2 h达到吸附平衡,最大平衡吸附量为79.8 mg/g,吸附机理主要为单分子层化学吸附过程。选择性吸附实验结果显示该聚合物对氯霉素类抗生素具有良好的选择性吸附效果。
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