焦作市PM2.5污染特征及其煤源分析

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鉴于PM2.5对人体的危害和对环境的影响以及各种媒体报道燃煤对PM2.5的绝对贡献,2013.10至2014.11期间,采用Staplex?TFIA-2大流量采样器分季节对中小型工业城市——焦作地区进行了PM2.5重量法采样,共采集有效样品77个。按样品轻、中、重的污染程度,共挑选各季节每类样品20个,利用能量色散X射线荧光光谱(EDXRF)、ICP-MS、IC、直接测汞(DMA)、热光反射(TOR)、FSEM等方法对其进行全组分、形貌与微区组分分析,通过各组分的含量、相关性、富集状况、季节变化等特征分析,运用化学质量闭合、主成分分析/多元线性回归、正定矩阵分解等方法对焦作市PM2.5的各可能源特别是燃煤的贡献量进行了研究。主要结论如下:(1)采样期间焦作市PM2.5的浓度均值为165±63μg/m3,94%的采样天数的PM2.5含量超过国家二级标准限值,长期处于污染状态,59%属于重度污染或以上,季节变化趋势为冬>春、秋>夏,春、秋季的PM2.5含量居中且接近年均浓度。(2)PM2.5中无机元素、水溶性离子、OC、EC的质量占比分别为22.07±11.47%、39.65±12.43%、10.50±3.14%、4.84±1.66%,含量的季节变化趋势依次为冬>春>秋>夏;冬>夏>秋>春;冬>秋>夏、春;夏>秋、冬、春。无机元素中S、Cl、Sb、Cd、Se、As、Pb主要来自燃煤排放,Na在冬季也与燃煤有关;Cu、V、Mn、Co主要来自汽车尾气排放、冶金或垃圾焚烧,且污染源排放强度在秋季增强。由各季节NO3-/SO42-比知燃煤对焦作市PM2.5的贡献较高,机动车尾气较弱,尤其在冬、夏季。碳组分在春、夏季主要来自机动车尾气排放,秋、冬季来自机动车尾气、生物质燃烧和燃煤的共同排放。镜下分析显示二次硫酸盐颗粒通常与Pb共存,硅酸盐颗粒多富Hg。(3)质量重构显示一次组分和二次组分在PM2.5中同等重要,分别占PM2.5的40.27%、38.67%,一次组分中矿物粉尘和POA分别占60.81%、35.03%,二次组分中二次无机颗粒(SIA,包括硫酸盐、硝酸盐、铵盐)和SOA分别占74.70%、25.30%,SOA占POM的31.68%。季节变化显示,春、秋季PM2.5中一次组分为主,夏季二次组分占主导,冬季两者含量接近。(4)源解析结果表明焦作市PM2.5的来源主要有扬尘、钢铁尘与扬尘混合源、机动车尾气排放和SIA混合源、燃煤源、工业污染源、垃圾焚烧和SIA混合源,对PM2.5的贡献率依次为24.9%、9.0%、19.4%、18.9%、12.6%、14.2%,其中春季以扬尘源(39.7%)为主,夏季以SIA(>50%)为主,冬季以燃煤源(30.4%)为主。(5)大气中燃煤源的细颗粒物主要有硫酸盐、硝酸盐和有机颗粒,在燃煤源PM2.5中的占比分别为24.5%、22.5%和20.8%,Cl-和地壳元素在燃煤源PM2.5中也有较高贡献,其占比分别为6.7%和6.2%。并且,燃煤源对Cl-的贡献占PM2.5中所有Cl-的70.3%,对痕量元素Ba、Br、Se、Hg的贡献分别占其相应元素的30.8%、39.8%、30.7%和56.4%。
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