ZIF-67(Co)和Co/MIL-53(Al)催化氧化柠檬烯的研究

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香芹酮广泛应用于食品业和日用化工业中,它是植物精油中调配化妆品香料和食品香精的主要成分,还可用作食品的保鲜剂、镇痛剂和抗菌剂。因为工业合成香芹酮的方法存在环境污染,催化剂难回收,产物难分离等缺点,所以开发新型,高效的非均相催化剂是提高香芹酮产率的关键。金属-有机骨架化合物(Metal-organic frameworks,简称MOFs)由于其具有较大的比表面积、较高的孔隙率、特殊的金属中心(饱和或不饱和金属位点)、可设计和易功能化等性质以及丰富的几何构型,使其在催化以及吸附相关领域内具有广阔的发展和应用潜力。本文将MOFs应用于柠檬烯的催化氧化反应中,研究了不同条件下MOFs的催化性能,论文的主要内容包括:(1)以不同的配体及金属源制备了两种MOFs材料:ZIF-67(Co)和MIL-53(Al),并用浸渍法制备了钴负载型的Co/MIL-53(Al)。通过粉末X射线衍射、N2吸附脱附等温测试、扫描电子显微镜、透射电镜、红外光谱和热重分析等手段对材料的物理化学性质进行了表征。(2)将所制备的ZIF-67(Co)和Co/MIL-53(Al)材料应用于柠檬烯的催化氧化反应中,对比不同种类的MOFs的催化活性、研究了溶剂及溶剂的量、氧化剂及氧化剂的量、催化剂的用量、负载量、反应温度和反应时间对该反应的影响。实验表明,在较为适宜的条件下:当ZIF-67(Co)作催化剂时,催化剂用量为85mg,反应溶剂为苯,溶剂的量为12mL,氧化剂为叔丁基过氧化氢,氧化剂的量为3mL,在反应温度为75℃,反应8小时后柠檬烯转化率为29.8%,香芹酮的选择性为55.4%,理论产率为17.1%;当Co/MIL-53(Al)作催化剂时,钴的负载量为10wt.%,催化剂用量为100mg,反应溶剂为乙酸酐,溶剂的加入量为14mL,通入空气为氧化剂,在反应温度为85℃,反应14小时后柠檬烯转化率为68.5%,香芹酮的选择性为39.7%,理论产率为27.2%。
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