石墨烯量子点复合钨酸铋对环丙沙星与四环素的降解研究

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抗生素废水是一种难处理的废水,具有复杂多样的难降解与生物毒性有机物质,且来源广泛,对人类与动植物危害严重,因此对抗生素废水的处理刻不容缓。目前人们对抗生素废水处理方法的研究层出不穷,其中,吸附法与光催化法具有操作简单、成本低廉且绿色环保的优点,所以本文选择这两种方法来对我国使用量较大的环丙沙星与四环素进行降解处理。主要的研究内容与结果如下:(1)分别采用了一步水热法与两步水热法制备了不同比例的石墨烯量子点/钨酸铋(GQDs/Bi2WO6)复合材料。从表征分析可知所制备的复合材料基本结构仍为钨酸铋,一步法比两步法制备出的复合材料形貌要完整,比表面积要更大,荧光强度更低。其中一步法制备的材料里,0.2GQDs/Bi2WO6拥有最大的比表面积与最低的荧光发射强度。(2)对GQDs/Bi2WO6复合材料降解环丙沙星与四环素的影响因素研究发现,通过一步法制备的复合材料对目标污染物的降解性能要比两步法制备的复合材料要好,一步法制备的材料中,0.2GQDs/Bi2WO6对目标污染物的总降解率最高,对环丙沙星的总降解率为91.8%,;对四环素的总降解率为92.3%。在溶液初始浓度为10mg/L,,溶液pH为7,且材料投加量为50mg时,0.2GQDs/Bi2WO6复合材料对环丙沙星与四环素的降解效果最佳,且经4次重复利用后仍有较好的效果。(3)从吸附性能与光催化吸附性能比较筛选的研究发现,改性后的材料吸附性能提高得要比光催化性能快,说明石墨烯量子点的加入对吸附性能的影响要比光催化的影响要大。通过吸附模型拟合分析可知,0.2GQDs/Bi2WO6对环丙沙星与四环素的吸附过程都较容易进行,且该材料对四环素的吸附量要比环丙沙星要大。(4)采用了水热法制备了不同N/Bi 比例的N-GQDs/Bi2WO6。通过XRD、SEM、BET、FT-IR和PL等表征手段,对材料的物质组成、形貌与结构、比表面积、荧光强度等进行了分析。从XRD和FT-IR分析可看出,N-GQDs/Bi2WO6复合材料特征峰与单一 Bi2WO6相比没有发生明显变化。通过SEM可看出N-GQDs/Bi2WO6的形貌比未掺杂N原子时要完整,但结构上也无明显变化,说明N原子的掺杂并没有改变GQDs/Bi2WO6的基本结构。从BET分析中可知,0.2N-GQDs/Bi2WO6的比表面积比0.2GQDs/Bi2WO6略大但相差很小,说明N原子的掺杂也并未导致粒径大小的明显改变。从PL分析中可看出,0.2N-GQDs/Bi2WO6的荧光强度明显都低于纯Bi2W06和0.2GQDs/Bi2WO6,说明经N原子掺杂后使得复合材料的荧光强度减弱,促进了光生空穴-电子对的形成,进而使得光催化降解效果得到提高。经4次重复利用后,0.2N-GQDs/Bi2WO6也还保持良好的降解效果。(5)通过了单因素实验对0.2N-GQDs/Bi2WO6复合材料降解环丙沙星与四环素的影响因素探究发现,当降解环丙沙星时,材料投加量为50mg、溶液初始浓度为10mg/L、溶液的pH为7时,0.2N-GQDs/Bi2WO6复合材料对环丙沙星的降解率达到最大值97.2%。当降解四环素时,材料投加量为75mg、溶液初始浓度为20mg/L、溶液pH为7时,0.2N-GQDs/Bi2WO6对四环素的降解率达到最大值99.4%。在得出的单因素影响数据基础上,使用模型分析考虑因素间的相互作用对降解环丙沙星与四环素的影响,结果显示三因素之间的相互作用均影响降解反应的进行。通过模型优化出0.2N-GQDs/Bi2WO6降解环丙沙星的最佳反应条件:材料投加量56.34mg,溶液初始浓度10.33mg/L,溶液pH为6.51。降解四环素的最佳反应条件:材料投加量为74.31mg,溶液初始浓度为17.46mg/L、溶液pH为6.82。(6)从0.2N-GQDs/Bi2WO6与0.2GQDs/Bi2WO6的吸附性能与光催化性能对比效果可看出,经过N原子掺杂后,材料对环丙沙星与四环素的吸附降解效果变化不明显,但对环丙沙星与四环素的光催化反应降解提高较为明显,说明经过N原子掺杂后,材料不但保持着GQDs/Bi2WO6本身具有的良好吸附性质,而且还降低了材料的荧光发射强度,促进了光生空穴-电子对的形成,提高了光催化效率,使得总降解率得到提高。
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