微型反应器中半焦催化焦油重整反应的特性和动力学

来源 :中国科学院大学(中国科学院过程工程研究所) | 被引量 : 0次 | 上传用户:march2th
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气化技术是含碳燃料清洁、高效转化的主要途径。煤焦油是中低温气化技术不可避免的液体副产物。低温下,焦油凝结,易堵塞管路、腐蚀设备、引起催化剂中毒、并产生大量含酚废水,影响设备的正常运行,且降低气化效率。研究表明,半焦能有效地脱除焦油,且具有来源广、成本低、失活后可继续用于气化等优势。然而,现有的相关研究大多集中在半焦脱除焦油的可行性论证和焦油脱除效率的改进上,而对半焦脱除焦油的机理和动力学研究较少,制约着该技术的发展,亟待研究。基于此,本研究利用热重(TGA)和微型流化床反应分析仪(micro fluidized bed reaction analyzer)考察多孔煤焦对煤焦油的等温和非等温催化脱除作用,与煤焦油的热裂解作用相比,证明半焦催化脱除的优势,揭示半焦中金属氧化物对焦油脱除的贡献,利用绝对转化率方法求算半焦催化脱除焦油过程中气体生成的动力学数据。具体如下:首先,利用热重分析仪考察了非等温条件下(50-1000℃)煤焦油热裂解过程和催化重整过程的质量演变规律,对比在上述过程中焦油的热化学反应行为,计算基于焦油质量变化的反应动力学,两者的反应活化能分别为27.38和18.47 kJ/mol,证明半焦对焦油的催化重整作用。其次,利用新开发的微型流化床反应分析仪考察等温条件下,焦油热裂解和焦油催化重整的反应行为。为模拟多孔半焦中金属氧化物的催化效果,制备无灰分半焦和负载单一金属氧化物的半焦催化剂,考察其催化效果,并与热裂解和含灰半焦进行比较。并基于对气体产物的分析(H2,CO,CO2和CH4),进行动力学计算,揭示金属氧化物的贡献及半焦序列依次为:CaO>K2O>Fe2O3>Na2O>MgO。基于此,提出半焦催化焦油的均相和非均相反应机制。
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