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有机合成新反应、新方法研究一直是有机化学的前沿和热点领域。本论文在全面综述了亚胺参与的各种加成反应的基础上,研究了一系列亚胺参与的新型串联反应和液相平行合成方法,主要内容和结果如下:1.我们发展了一种芳醛、芳胺和2-羧基重氮盐的三组分串联反应,其串联过程包括:(1)芳醛和芳胺缩合生成亚胺,(2)亚胺与2-羧基重氮盐原位产生的苯炔的氮杂Diels-Alder反应,(3)苯炔脱氢。该反应提供了一种一步合成6-芳基菲啶的新方法。在此基础上,我们还考察了用PEG支载的苯甲醛实现该反应的可能性,实验结果表明,由于反应过程中苯炔容易发生自身聚合,并与聚合物支载体夹杂在一起,中间体的纯化相当困难。因此,我们放弃了对这一方法进行深入探索。2.在用脂肪醛代替芳香醛扩展上述三组分串联反应时,我们意外地得到了2,3-二取代喹啉类化合物,而没有得到6-烷基菲啶。在此基础上,通过深入研究,我们发展了一种三氯乙酸催化的脂肪醛与芳胺的串联反应合成2,3-二取代喹啉的新方法,其过程包括:(1)一分子芳胺和一分子脂肪醛在酸催化下形成质子化的亚胺,(2)另一分子脂肪醛在酸催化下烯醇化,接着两者发生加成反应,再进行分子内的关环反应,并脱去一分子水,(3)空气氧化生成2,3-二取代喹啉。在机理研究中我们还发现,用三氯乙酸催化的αβ-不饱和芳基亚胺也能生成相同的3,4-二取代喹啉。3.发展了烯酮亚胺与烯酮或芳基叠氮的新型串联反应,该反应提供了由芳基叠氮和取代的苯氧乙酰氯选择性合成4-亚烷基-β-内酰胺和多取代脒的新方法。我们发现一分子芳基叠氮和一分子三苯基磷反应生成一分子磷亚胺,后者与由两分子取代的苯氧乙酰氯原位生成的烯酮反应生成4-亚烷基-β-烷基-内酰胺,其串联过程涉及烯酮亚胺(即氮杂联烯)的形成及其与烯酮的[2+2]的环加成反应。该反应产率高(51%~92%),立体选择性好,得到的产物几乎只有Z式异构体。进一步研究发现,当芳基叠氮过量一倍时,得到的产物为N,N’-二芳基脒,且产率高(70%~85%)。因此,利用这种芳基叠氮与取代的苯氧乙酰氯的串联反应,通过控制叠氮苯和酰氯的投料比例,可选择性地一步合成4-亚烷基-β-内酰胺和N,N’-二芳基脒。4.发展了聚乙二醇支载的四芳基4,5-二氢-1,2,4-三氮唑类化合物的液相合成的新方法。我们从PEG支载的苯甲醛出发,经腙的制备及其氯代之后,在三辛胺作用下,由氯代腙原位生成的腈亚胺与亚胺发生[3+2]偶极环加成反应,得到PEG支载四芳基-4,5-二氢-1,2,4-三氮唑衍生物。后者经过简单提纯和解离后得到四芳基-4,5-二氢-1,2,4-三氮唑衍生物。该方法操作简便,所得产物产率高,纯度好,适合于组合化学应用。我们还对这类化合物的荧光量子产率进行了测量,结果表明,四芳基4,5-二氢-1,2,4-三哗在黄绿光波段具有很强的荧光发射性质。5.我们还利用聚乙二醇支载的亚胺分别合成了二氢吡啶酮和β-内酰胺,从而发展了一种二氢吡啶酮和β-内酰胺的液相合成新方法。在三氟甲磺酸锌存在下,PEG支载的亚胺与Danishefsky型二烯的[4+2]偶极环加成,所得聚合物经解离后得到二氢吡啶酮类化合物。PEG支载的亚胺和烯酮的[2+2]偶极环加成反应,所得聚合物解离后得到β-内酰胺衍生物。利用这种方法液相合成二氢吡啶酮和β-内酰胺衍生物具有操作简便、反应条件温、产率高和纯度好等优点,适合于组合化学的应用。