不同改良剂修复重金属Cu/Cd污染土壤的研究

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本文通过田间原位试验,研究磷灰石、石灰、木炭、猪粪、铁粉等5种改良剂对重金属Cu和Cd复合污染土壤的修复效果。分析了不同改良剂对黑麦草生物量、Cu、Cd的累积量;土壤溶液pH和Cu、Cd含量;土壤pH、Cu和Cd化学形态分布;土壤微生物数量;土壤酶活性变化以及土壤基本理化性质的影响。同时,通过室内培养试验,研究不同粒径的羟基磷灰石(常规粒径磷灰石、微米级羟基磷灰石、纳米级羟基磷灰石)按污染土壤质量1%、3%和5%投加剂量下对污染土壤重金属Cu/Cd形态分布及土壤酶活性的影响。研究结果将为“改良剂+修复植物”模式治理重金属污染土壤提供理论依据。主要研究内容和结果如下:1.磷灰石、石灰、木炭和猪粪处理第一年均能满足污染土壤黑麦草生长条件,黑麦草生长累积生物量大小依次为:石灰>磷灰石>木炭>猪粪;第二年猪粪和木炭处理黑麦草无法生长,石灰和磷灰石处理黑麦草正常生长,其黑麦草累积生物量大小为:磷灰石>石灰。黑麦草对重金属Cu、Cd累积吸收均表现为:根部>地上部分,但不同茬次之间没有表现出一致性的规律。第一年各处理黑麦草对Cu、Cd累积量顺序均为:石灰>木炭>磷灰石>猪粪,第二年各处理对Cu、Cd累积量均为:磷灰石>石灰。与第一年比,第二年黑麦草生物量和Cu、Cd的累积总量均显著降低。2.石灰、磷灰石和木炭处理显著提高了污染土壤溶液pH,降低了污染土壤溶液Cu、Cd含量,且均表现出一定的持久性。铁粉和猪粪处理在第一年内,显著提高污染土壤溶液pH值,降低了土壤溶液Cu、Cd含量,第二年污染土壤溶液pH值和Cu、Cd含量与对照相比,均没有显著差异。3.磷灰石和石灰处理分别使土壤pH提高了1.3和1.2个单位,但是5种改良剂处理对土壤有效态Cu、Cd的影响较小,且随着时间推移,各处理土壤有效态Cu、Cd含量又逐渐恢复到对照水平。磷灰石和石灰处理第一年使离子交换态(EXC态)Cu含量分别降低了99.66mg/kg和84.51mg/kg,第二年分别降低了84.96mg/kg和72.96mg/kg,且5种改良剂均不同程度地增加了毒性居中的碳酸盐结合态(CA态)、铁锰氧化物结合态(Fe-Mn态)、有机结合态(OM态),使Cu、Cd由植物可利用态向潜在可利用态转变。4.磷灰石、石灰、木炭、猪粪、铁粉5种改良剂处理,均不同程度地增加了土壤细菌和真菌数量,且细菌和真菌数量与土壤pH呈正相关关系,其中真菌数量与土壤pH相关显著(R2=0.90*)。磷灰石、石灰、木炭3种改良剂处理,显著提高了土壤过氧化氢酶、酸性磷酸酶活性和土壤pH,但对脲酶活性影响较小。5.磷灰石、石灰和木炭3种改良剂处理使污染土壤有机质分别提高了0.65g/kg、0.77g/kg和3.39g/kg,土壤CEC提高了0.17cmol/kg、0.14cmol/kg和0.31cmol/kg,土壤交换性Ca2+提高了2.51cmol/kg、3.88cmol/kg和1.05cmol/kg。石灰、木炭2种处理分别使土壤容重降低了0.03g/cm3和0.04g/cm3,磷灰石和铁粉处理分别使土壤容重提高了0.05g/cm3和0.07g/cm3,但各处理均未与对照表现出显著性差异。6.不同粒径不同剂量的磷灰石室内培养试验表明:磷灰石(AP)、微米级羟基磷灰石(Micro-HAP)和纳米级羟基磷灰石(Namo-HAP),均不同程度地提高了污染土壤pH值,并且均随投加剂量的增加显著提高,其中Micro-HAP处理提高污染土壤pH明显高于其它两种材料。在同一投加剂量下,三种不同粒径磷灰石提高土壤pH值顺序为:Micro-HAP>AP>Namo-HAP。Micro-HAP提高了土壤过氧化氢酶和脲酶活性,但降低了土壤酸性磷酸酶活性;AP和Namo-HAP处理均不同程度地提高了土壤3种酶活性。随着AP、Micro-HAP和Namo-HAP剂量的增加,显著降低了污染土壤中生物可利用态(TCLP浸提态)Cu、Cd含量;且在同一投加剂量下,三种不同粒径磷灰石对污染土壤TCLP浸提态Cu、Cd含量影响大小顺序为:AP>Micro-HAP>Namo-HAP。Micro-HAP和Namo-HAP处理显著提高了污染土壤水溶态(WS态)Cu、Cd含量,显著降低了EXC态Cu、Cd含量,不同程度增加了CA态、Fe-Mn态、OM态和残渣态(RES态)Cu、Cd含量。
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