医用生物降解遥爪共聚物的合成与表征

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本文合成了一种新型医用生物降解遥爪共聚物,反应共包括三步:1)端羟基乙丙交酯共聚物(PLGA)的合成,2)氨基保护基聚合物的合成,3)端氨基遥爪共聚物的合成。同时采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、差示扫描量热(DSC)等方法对产物的结构和热性能进行了系统表征。首先,我们以乙交酯和丙交酯为起始原料,采用开环聚合的方法得到了一系列端羟基乙丙交酯共聚物(PLGA),通过正交试验对PLGA的合成条件进行了研究,考察了原料配比、催化剂用量、共引发剂用量及反应时间等因素对产物收率的影响,结果显示:在反应温度为113℃,恒温反应12 h的条件下,催化剂(辛酸亚锡)的用量为130μL,共引发剂(1, 4丁二醇)的用量为284μL,单体配比(乙交酯(GA)、丙交酯(LA)的物质的量的比)为1:1时,PLGA的收率达35%。红外图谱和核磁共振结果都证明了所得的产物为PLGA,DSC结果显示:PLGA为非晶聚合物,其玻璃化转变温度随着共引发剂用量的增加而降低。另外,以PLGA为原料,以N1, N2-双(叔丁氧羰基)-L-赖氨酸为保护剂,合成了氨基保护基聚合物,考察了原料配比、催化剂用量、偶联剂用量及反应时间等因素对产物收率的影响,实验表明:在反应温度为20~25℃,原料配比为3:1,偶联剂(1, 3-二异丙基碳化二亚胺)用量为0.2188 g,催化剂(4-二甲氨基吡啶4-甲苯磺酸)用量为0.164 g的条件下,产物收率达53.6%。红外图谱和核磁结果都证明了所得的产物为氨基保护基聚合物,DSC结果显示:产物为非晶聚合物,与PLGA相比,其玻璃化转变温度有所提高,主要是由于分子链的柔顺性有所降低。最后,脱去氨基保护基聚合物上的保护基(叔丁氧羰基),得到了端氨基遥爪共聚物,考察了三氟乙酸(TFA)用量、反应时间和反应温度等因素对产物收率的影响。结果表明:在反应温度为0℃,TFA用量为3 mL/g聚合物,反应时间为4 h,产物收率达52%。红外图谱和核磁结果都证明了所得的产物为端氨基遥爪共聚物,DSC结果表明,产物为非晶聚合物,为以后合成生物降解弹性体材料奠定了基础。
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