中性体系下鲁米诺的电化学发光增强Ag@SiO2,SiO2@Ag粒子的合成与表征

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上篇研究了中性体系中鲁米诺的电化学增强。首先在导电玻璃电极表面修饰了离子型聚合物,考察修饰物对电极反应的影响及鲁米诺电化学发光的影响。修饰了荷正电的聚乙烯亚胺分子的导电玻璃对电极反应影响不大,但能够极大的提高鲁米诺的电化学发光强度,归因于增强了鲁米诺激发态的稳定性。荷负电的聚丙烯酸分子会阻碍溶液中的阴离子靠近电极,从而影响电极反应。其次,在导电玻璃电极表面进行金纳米粒子的自组装,形成了二维亚单层的组装阵列。金纳米粒子不仅可以催化鲁米诺的电化学反应,而且金粒子在鲁米诺光化学产生的光的作用下,周围的电磁场得到增强,从而增强鲁米诺的电化学发光。鲁米诺激发态与金粒子之间的非辐射能量转移导致鲁米诺在金粒子修饰导电玻璃电极上的电化学发光淬灭。为了消除两者的非辐射能量转移,采用①在反应体系中加入十六烷基三甲基溴化铵;②在金粒子修饰的导电玻璃电极表面再修饰离子型聚合物,这两种方法实现了鲁米诺电化学增强的目的,增强因子高达25。下篇合成了Ag@SiO2、SiO2@Ag核-壳粒子并进行了表征。首先,用氢气还原氧化银制备了粒径约100纳米的银纳米粒子;以其作为成核中心,在碱性条件下,正硅酸已酯水解在银粒子的表面包裹二氧化硅层。控制正硅酸已酯的量来控制包裹层二氧化硅的厚度,随着包裹层的增加Ag@SiO2紫外光谱红移。其次,采用正硅酸已酯在碱性条件下水解制备了约20纳米的二氧化硅纳米粒子;以其为核,在硝酸银乙醇的溶液中用氢气还原,在二氧化硅表面生长了银纳米粒子。通过多次生长形成了比较致密的银粒子的包裹。在紫外吸收光谱上可以观察到银粒子的特征吸收峰。
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